質(zhì)譜分析法ppt課件(2)-資料下載頁(yè)
2025-01-15 12:34本頁(yè)面
【正文】 2 C + C H 3C H 3CH 3C C H 3CH 3CH 3m /z 7 1m /z= 5 7CH 3 C H C H C H 3 CH 3 C H C H +? 含 C=O鍵化合物的開裂多在與其相鄰的鍵上： R C R39。O R O+OR39。 O +O? 苯的最強(qiáng)峰為 M+，芳香族化合物將先失去取代基，再形成 卓鎓離子（苯甲離子） ： C H 2 RXC H 2Xm /z = 9 1對(duì)含雜原子的分子，斷裂的鍵位順序?yàn)??位、 ?位和 ?位： 第五節(jié) 質(zhì)譜法的應(yīng)用 通過解析質(zhì)譜圖可以推斷化合物的相對(duì)分子質(zhì)量，確定化學(xué)式和結(jié)構(gòu)式。已知化合物的質(zhì)譜解析較易，而未知物的的解析比較困難。 根據(jù)質(zhì)譜圖上的分子離子峰的 m/z可以準(zhǔn)確地確定該化合物的相對(duì)分子質(zhì)量。除同位素峰外，分子離子峰一定是質(zhì)譜圖上質(zhì)量數(shù)最大的峰，位于質(zhì)譜圖的最右端。但是若分子離子峰穩(wěn)定性差、很弱或不存在，無(wú)法識(shí)別分子離子峰。 譜圖解析過程 ?(1)首先確認(rèn)分子離子峰 ， 確定分子量； ?(2)用同位素峰強(qiáng)比法或精密質(zhì)量法確定分子式； ?(3)計(jì)算不飽和度； ?(4)解析某些主要質(zhì)譜峰的歸屬及峰間關(guān)系； ?(5)推定結(jié)構(gòu)； ?(6)驗(yàn)證：查對(duì)標(biāo)準(zhǔn)光譜驗(yàn)證或參考其它光譜及物理常數(shù) 。 在判斷分子離子峰時(shí)應(yīng)注意以下問題： 分子離子峰的質(zhì)量數(shù)應(yīng)該符合氮規(guī)律 由Ｃ，Ｈ，Ｏ組成的有機(jī)化合物， Ｍ 一定是偶數(shù)。 由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ組成的有機(jī)化合物， Ｎ 奇數(shù)， Ｍ 奇數(shù)。 由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ組成的有機(jī)化合物， Ｎ 偶數(shù)， Ｍ 偶數(shù)。 凡不符合氮規(guī)律的離子峰一定不是分子離子峰。 利用碎片峰的合理性判斷分子離子峰 在離子源中，化合物分子電離后，分子離子可以裂解出游離基或中性分子等碎片，所以若裂解出 H 、 CH H2O、 C2H4碎片，對(duì)應(yīng)的碎片峰為M M1 M1 M28等，這些為合理的碎片峰。 P272表 42從分子離子中裂解出的常見碎片。 利用同位素峰識(shí)別分子離子峰 有些元素如 35Cl、 79Br、 32S的同位素 37Cl、 81Br、 34S相對(duì)豐度較大，其 M+2同位素峰十分明顯，通過 M、M+2等質(zhì)譜峰來(lái)推斷分子離子峰。 分子離子穩(wěn)定性規(guī)律 通常碳數(shù)較多、碳鏈較長(zhǎng)和有支鏈的分子，分裂的可能性大，其分子離子的穩(wěn)定性差；而芳香族化合物和含有共軛鏈烯的分子離子穩(wěn)定，分子離子峰大。所以，當(dāng)分子離子峰出現(xiàn)為基峰時(shí)，該化合物通常為芳環(huán)、雜環(huán)或共軛多烯類化合物；當(dāng)分子離子峰很弱或不出現(xiàn)時(shí)，該化合物通常為醇類化合物。 由分子離子峰強(qiáng)度變化判斷分子離子峰 當(dāng)電子轟擊離子源中，降低電子轟擊電壓，分子離子裂解減少，碎片離子減少，則分子離子峰的強(qiáng)度應(yīng)增加；降低電子轟擊電壓，若 m/z最大峰最后消失即為分子離子峰。 本章重點(diǎn) ? ? ? ? ? ? ? 作業(yè)：思考題與習(xí)題
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