核磁共振波譜分析法(編輯修改稿)
2024-09-11 22:07 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ~5 羧酸 10~13 二聚體形式（雙分子的氫鍵） 例： 17:11:01 分子內(nèi)氫鍵同樣可以影響質(zhì)子的共振吸收 ?二酮的烯醇式可以形成分子內(nèi)氫鍵 該羥基質(zhì)子的化學(xué)位移 ?為 11~16 17:11:01 介質(zhì)的影響 不同溶劑，使樣品分子所受的磁感強(qiáng)度不同；不同溶劑分子對(duì)溶質(zhì)分子有不同的作用，因此介質(zhì)影響 δ值。值得指出的是，當(dāng)用氘代氯仿作溶劑時(shí)，有時(shí)加入少量氘代苯，利用苯的磁各向異性，可使原來相互重疊的峰組分開。這是一項(xiàng)有用的實(shí)驗(yàn)技術(shù) . 17:11:01 ①飽和烴 CH3: ?CH3=? CH2: ?CH2 =? CH: ?CH= ?CH3 +( ? )ppm O C H3N C H3C C H3C C H3OCC H3?H=~ ?H=~ ?H= ?H= ?H=2~3ppm 17:11:01 各類有機(jī)化合物的化學(xué)位移 ②烯烴 端烯質(zhì)子： ?H=~ 內(nèi)烯質(zhì)子： ?H=~ 與烯基，芳基共軛： ?H=4~7ppm ③芳香烴 芳烴質(zhì)子： ?H=~ 供電子基團(tuán)取代 OR， NR2 時(shí)： ?H=~ 吸電子基團(tuán)取代 COCH3， CN， NO2 時(shí)： ?H=~ 17:11:01 各類有機(jī)化合物的化學(xué)位移 COOH： ?H=10~13ppm OH： （ 醇） ?H=~ （ 酚） ?H=4~12ppm NH2：（ 脂肪） ?H=~ （ 芳香） ?H=~ （ 酰胺） ?H=~ CHO： ?H=9~10ppm 17:11:01 常見結(jié)構(gòu)單元化學(xué)位移范圍 0123456789101112131415化學(xué)位移HC CHC OHCOO HH3C O~ 3 . 7H3C N~ 3 . 0H3C C~ 2 . 1OH3C C~ 1 .8CH3C C~ 0 . 9δ (ppm)17:11:01 一、自旋偶合與自旋裂分 spin coupling and spin splitting 二、峰裂分?jǐn)?shù)與峰面積 number of pear splitting and pear areas 三、磁等同與磁不等同 magically equivalent and nonequivalent 第三節(jié) 自旋偶合與自旋裂分 spin coupling and spin splitting 17:11:01 一、自旋偶合與自旋裂分 spin coupling and spin splitting 每類氫核不總表現(xiàn)為單峰，有時(shí)多重峰。 原因：相鄰兩個(gè)氫核之間的自旋偶合（自旋干擾）； 17:11:01 二、峰裂分?jǐn)?shù)與峰面積 number of pear splitting and pear areas 峰裂分?jǐn)?shù)： n+1 規(guī)律；n相鄰碳原子上的質(zhì)子數(shù)； 系數(shù)符合二項(xiàng)式的展開式系數(shù)； 峰面積與同類質(zhì)子數(shù)成正比，僅能確定各類質(zhì)子之間的相對(duì)比例。 17:11:01 峰裂分?jǐn)?shù) 17:11:01 峰裂分?jǐn)?shù) C C H3HC CH HH1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 17:11:01 峰裂分?jǐn)?shù) C CHH HHHC C H 3HC H 31H核與 n個(gè)不等價(jià) 1H核相鄰時(shí)，裂分峰數(shù)： （ n+1)( n180。+1)…… 個(gè)； CC CCH a H cH bH d(nb+1)(nc+1)(nd+1)=2 2 2=8 Ha裂分為 8重峰 1:3:3:1 1:2:1 1:1 1:6:15:20:15:6:1 17:11:01 一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息 structure information of pound in spectrograph 二、簡(jiǎn)化譜圖的方法 methods of simpling spectrograph 三、譜圖解析 spectrum unscrambling 四、譜圖聯(lián)合解析 deduce the structures from NMR spectrum and IR spectrum 第四節(jié) 譜圖解析與化合物結(jié)構(gòu)確定 analysis of spectrograph and structure determination 17:11:01 一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息 （ 1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類， 多少種； （ 2）峰的強(qiáng)度 (面積 )：每類質(zhì)子的數(shù)目 (相對(duì) )， 多少個(gè)； （ 3）峰的位移 (? )： 每類質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境， 化合物中位置； （ 4）峰的裂分?jǐn)?shù)： 相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)； （ 5）偶合常數(shù) (J)： 確定化合物構(gòu)型 。 不足之處： 僅能確定質(zhì)子（氫譜）。 17:11:01 三、譜圖解析步驟 i. 由分子式求不飽合度 ii. 由積分曲線求 1H核的相對(duì)數(shù)目 iii. 解析各基團(tuán) 首先解析： 再解析： H 3 C O , H 3 C N A r, H 3 C CO, H 3 C C, H 3 C( 低場(chǎng)信號(hào) ) 最后解析： 芳烴質(zhì)子和其它質(zhì)子 ? 活潑氫 D2O交換，解析消失的信號(hào) ? 由化學(xué)位移，偶合常數(shù)和峰數(shù)目用一級(jí)譜解析 ? 參考 I
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