配位化學(xué)講義第九章配位催化-文庫(kù)吧資料
2024-09-05 18:52本頁(yè)面
【正文】 LnMCH2CH=CH2 LnM σ鍵合 π鍵合這兩種形式可相互轉(zhuǎn)化（重排）。 δ—H……CHRδ+ M—CH2CH2—R M……CH2 M—H + RCH=CH2 δ+ δ— 這個(gè)過(guò)程是聚合反應(yīng)的一個(gè)關(guān)鍵步驟，聚合反應(yīng)產(chǎn)物的分子量與β—H轉(zhuǎn)移難易有關(guān)。還原消去反應(yīng)中，失去配體的同時(shí)，中心原子的氧化數(shù)下降。特點(diǎn)：中心金屬原子的氧化數(shù)和配位數(shù)均增加。一般認(rèn)為上述反應(yīng)是經(jīng)過(guò)極化的環(huán)狀過(guò)渡態(tài)進(jìn)行的。例：Ln—M—R Ln—M—C —C—R O ║ Ln—M—R Ln—M—C—R CO要使上述反應(yīng)易于進(jìn)行，要求M—R鍵有適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度。配位催化的許多過(guò)程已廣泛用于工業(yè)生產(chǎn)。第九章 配位催化在催化反應(yīng)中，催化劑與反應(yīng)物分子配位，使反應(yīng)分子在其上處于有利于進(jìn)一步反應(yīng)的活潑狀態(tài)，從而加速反應(yīng)的進(jìn)行，最后產(chǎn)物自催化劑的中心金屬上釋放，此即為配位催化作用。 RC + M C……M* C……M—R C + M—R 特點(diǎn)：反應(yīng)過(guò)程中催化劑活性中心與反應(yīng)物配位，因而可通過(guò)電子效應(yīng)（如反位效應(yīng)），空間阻礙效應(yīng)等因素對(duì)反應(yīng)的歷程、速率以及選擇性起著控制作用。第一節(jié) 配位催化中的幾個(gè)關(guān)鍵反應(yīng)插入反應(yīng)所謂插入反應(yīng)是指：與中心金屬配位的烯、炔、CO、CO2 等分子插入到M—C、M—H鍵中去的過(guò)程。若過(guò)于不穩(wěn)定，則難以配位上去；過(guò)于穩(wěn)定又使插入反應(yīng)難以進(jìn)行。 C C R δ—R……Cδ+ C Ln—M……║ Ln—M……C Ln—M—C—C—R C δ+ δ— C氧化加成和還原消去反應(yīng)氧化加成是指：配位不飽和的過(guò)渡金屬配合物中的中心原子被中性分子X(jué)Y氧化，X和Y分別加到空的配位位置上的反應(yīng)。 Cl Ph3P CO 氧化加成 Ph3P CO Ir + HCl IrCl
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