配位化學導論ppt課件-文庫吧資料
2025-05-13 02:54本頁面
【正文】 則中心離子周圍可容納的配體數(shù)越少， 。為什么？ 影響中心原子的配位數(shù)因素 中心原子對配位數(shù)的影響： a)一般而言，中心離子電荷越高，吸引配位的數(shù)目越多 b)中心離子的半徑越大，則配位數(shù)越高，但若半徑太大，則影響其與配體結合，有時配位數(shù)反而降低。最常見的 4，6。 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [CrCl(H2O)5]Cl2 中心原子的配位數(shù) 單齒配體：配位數(shù)等于內(nèi)界配體的總數(shù)?？煞譃殒湢睿ㄏN、炔烴、 π烯丙基等）和環(huán)狀（苯、環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯）等二類。如： X， NH3， OH π酸配體： 除能提供孤對電子對與中心原子形成 σ配鍵外，同時還有與金屬離子 (或原子） d軌道對稱性匹配的空軌道 (p,d或 π*)，能接受中心離子或原子提供的非鍵 d電子對，形成反饋 π鍵的配體。 二、配合物的組成 內(nèi)界、外界、中心體、配體、配位原子 內(nèi)界 :中心體 (原子或離子 )與配位體 ,以配位鍵成鍵 外界：與內(nèi)界電荷平衡的相反離子 [Co(NH3)6]Cl3 中心 原子 配體 外界 ︸ 內(nèi)界 K3[Fe(CN)6] 配位數(shù) 配體的分類 A、按配體所含配位原子的數(shù)目分： 單齒配體：只含一個配位原子的配體 (NH3,H2O等 ) 多齒配體：含有兩個或兩個以上的配位原子的配體 H 2 N C H 2 C H 2 N H 2 N N N N C C R R O C O 39。 13 配合物的基本概念 一、配合物的定義 狹義： 配合物是由具有接受孤對電子或多個不定域電子的空位原子或離子（中心體）與可以給出孤對電子或多個不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子（配體）按一定的組成和空間構型所形成的物種稱為配位個體，含有配位個體的化合物成為配合物。 之后在 Lewis共價鍵基礎上形成配位鍵 1923年英國化學家 Sidgwick提出 EAN規(guī)則，揭示中心原子電子數(shù)與配位數(shù)之間的關系。主價為中心原子的氧化數(shù)，副價為中心原子的配位數(shù)。奠定了配位化學的基礎。 如： Mond鎳 [Ni(CO)4] Cleve鹽 cis[Pt(NH3)2Cl4] 黃色氯化鈷 [Co(NH3)6]Cl3 紫色氯化鈷 [Co(NH3)5Cl]Cl2 配合物中金屬是如何與中性分子或有機基團結合呢？對此先后有多種的解釋，其中包括利用 19世紀已經(jīng)確立的有機化學的 “ 鍵理論 ” ，但這些理論僅僅能從某一方面對配合物的一些屬性與結構的關系作解釋，但無法從根本上對配位化合物的結構給予說明。之后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了[Co(NH3)5]Cl3 、 [Co(NH3)5 H2O]Cl3 .和 [Co(NH3)24H2O]Cl3以及其他配合物。 例如：配合物 [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)6]3 Co3+ + 6NH3 11 配位化學發(fā)展簡史 國外文獻上最早記載的配合物 Fe4[Fe(CN)6]3(普魯士藍 ) 1704年 Diesbach（獸皮或牛血＋ Na2CO3在鐵鍋中煮沸） 我國的情況 周朝：茜草根＋粘土或白礬 紅色茜素染料。 因此 ， 配位化學的學習和研究不但對發(fā)展化學基礎理論有著重要的意義 ， 同時也具有非常重要的實際意義 。 配位化學所涉及的化合物類型及數(shù)量之多 、應用之廣 ， 使之成為許多化學分支的匯合口 。配 位 化 學 導 論 配位化學一般是指金屬和金屬離子同其他分子
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