配位化學(xué)講義第九章配位催化-在線瀏覽
2024-10-03 18:52本頁面
【正文】 電子接受體π σ . . . . π提供3個電子H2—H—H2 , σ提供1個電子H2—CH=CH2。這是由于σ鍵時，碳原子提供1個電子給中心原子，而π鍵時，提供了3個離域π電子。例如PR3，由于R基大小不同，除電子性能影響外，明顯存在空間位阻的影響。丙烯可在Ni中心配位進(jìn)行二聚反應(yīng)，由于插入步驟中，每個單體定向的不同，可分為四種可能方式： Ln—M—H + CH2=CH—CH3 a bLn—M—CH—CH3 Ln—M—CH2—CH2—CH3 CH3 +CH2=CH—CH3 + CH2=CH—CH3 a b a b LnMCHCH2CHCH3 LnMCH2CHCHCH3 LnMCH(CH2)3CH3 LnMCH2CH(CH2)2CH3CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3aa ab ba bb丙烯在Ⅷ族過渡金屬催化劑上的插入反應(yīng)。經(jīng)β—H轉(zhuǎn)移反應(yīng),得到下列兩種產(chǎn)物：aa abCH2=CH—CH2—CH—CH3 CH2=C—CH—CH3 CH3 CH3 CH34甲基1戊烯 2，3二甲基1丁烯PR3 aa ab小體積R 主產(chǎn)品 EtP ( tC4H9)2 70%(iC3H7)2P(tC4H9) 96%第四節(jié) 催化反應(yīng)實例一、PdCl2催化乙烯氧化制乙醛反應(yīng)將乙烯與O2的混合物通入含有PdCl2CuCl2的水溶液中，乙烯轉(zhuǎn)化為乙醛：PdCl2CuCl2 CH2=CH2 + 1/2O2 C
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