配位化學(xué)導(dǎo)論ppt課件-在線瀏覽
2025-06-24 02:54本頁面
【正文】 內(nèi)界和外界 空間構(gòu)型：在內(nèi)界中的分子或離子圍繞著金屬離子按一定的方式排布，使得配合物具有一定的空間構(gòu)型。 19101940年間現(xiàn)代研究方法如 IR、 UV、 XRD、電子衍射、磁學(xué)測量等在配合物中得到應(yīng)用 1930年 Pauling提出了價鍵理論 四十年代前后： Van Vleck 分子軌道理論及晶體場概念應(yīng)用于配合物 ， Orgel 分別用晶體場理論解釋了配合物的光譜和穩(wěn)定性。 廣義： 凡是由原子 B或原子團(tuán) C與原子 A結(jié)合形成的，在某一條件下有確定組成和區(qū)別于原來組分（ A、 B或C）的物理和化學(xué)特性的物種均可稱為配合物。 R _ 乙二胺 (en） 聯(lián)吡啶 (bpy) 1,10二氮菲 （ 鄰菲咯啉 ） ?－雙酮 六齒配體 EDTA O O C O O C C O O N C H 2 C H 2 N C O O N O C o N O L 四齒配體 二水楊醛縮乙二胺合鈷 Co(Salen) 多齒配體 EDTA配合物的結(jié)構(gòu) OONO ONN H 3 N H2N HH NN HH N N HN HH NN HH NN HH 2 NN H 2H 2 N NHHNNH2 NHN H 2 單齒配位 螯合作用 大環(huán)作用 穴合作用 N NNNNNNNOOOOO N ON2 , 2 , 2 酞菁 穴醚 [2,2,2] 大環(huán)配體 穴狀配體 B、根據(jù)鍵合電子的特征分為三種： σ配體： 凡能提供孤對電子對與中心原子形成 σ配鍵的配體。如： R3P， R3As，CO， CN等 π配體： 既能提供 π電子（定域或離域 π鍵中的電子）與中心離子或原子形成配鍵，又能接受中心原子提供的非鍵 d電子對形成反饋 π鍵的不飽和有機(jī)配體。 注意： π配體與 π酸配體都可形成反饋 π鍵，但區(qū)別在于二種配體所提供的電子來源不同，前者提供 π電子，后者提供孤對電子對。 多齒配體：各配體的配位原子數(shù)與配體個數(shù)乘積之和。H 2O [Co(NH3)4C2O4]+ [Pt(en) C2O4] 一般中心原子的配位數(shù)為 2， 4， 6， 8。而 5， 7或更高配位數(shù)則較少見。 CuCl64,HgCl42 配體對配位數(shù)的影響 配體電荷：配體負(fù)電荷增加，一方面增加中心陽離子對配體的吸引力，但同時也增加了配體間的斥力，總的結(jié)果為 .數(shù)減小。 [AlF6]3,[AlCl4] 外界條件的影響 a)配體濃度：一般而言，增加配體的濃度，有利于形成高配位數(shù)的配合物。 c)空間位阻：位阻越大則配位數(shù)小。 三、配合物的分類 按中心原子數(shù)目分為： 單核配合物和多核配合物 按配合物所含配體種類分為： 單一配體配合物和混合配體配合物。 原則是 先陰離子后陽離子 ， 先簡單后復(fù)雜 。(三苯基磷 )合鉑 (II) (2) 先列出 陰離子 ，后列出 陽離子 ， 中性分 子 （的名稱） K[PtCl3NH3] 三氯
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