【正文】
———萌芽時(shí)期 Although coordination pounds such as the tetramminecopper(II) plex, [Cu(NH3)4]2+ , and 39。Berlin blue39。(獸皮或牛血+ Na2CO3在鐵鍋中煮沸)。 《 詩經(jīng) 》 中記載“縞衣茹藘”、“茹藘在阪”。 長沙馬王堆一號墓出土的 深紅色絹和長壽繡袍 ? 關(guān)于配合物的最早研究 ——Co[(NH3)6]Cl3 配位化學(xué)簡史 ———萌芽時(shí)期 C o C l 2 + 6 N H 3 C o C l 2 6 N H 3N H 4 C lO 2C o C l 3 6 N H 3穩(wěn)定 穩(wěn)定 Wondering? CoCl3 and NH3, each a stable pound of presumably saturated Valence, could bine to make yet another very stable pound Complex Compound “鏈理論 ” ? 如: CoCl3 結(jié)論:鏈理論不正確 配位化學(xué)簡史 ———奠基時(shí)期 ? 1893年, 26歲瑞士化學(xué)家維爾納(Alfred Werner)根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí),發(fā)表了一系列的論文,提出了現(xiàn)代的配位鍵、配位數(shù)和配位化合物結(jié)構(gòu)的基本概念,并用立體化學(xué)觀點(diǎn)成功地闡明了配合物的空間構(gòu)型和異構(gòu)現(xiàn)象。 Noble prize in 1913 Coordination Chemistry is a branch of chemistry since 1893 主價(jià)和副價(jià) 中心原子的氧化數(shù)和配位數(shù) 內(nèi)界和外界 “ [ ]”為內(nèi)界,與內(nèi)界保持電荷 平衡的其它簡單離子為外界 空間構(gòu)型 副價(jià)具有方向性,指向空間確定的位置 Werner 理論 基本要點(diǎn) 配位理論的重要貢獻(xiàn) ?提出副價(jià)的概念,補(bǔ)充了當(dāng)時(shí)不完善的化合價(jià)理論。 配位化學(xué)簡史 ———奠基時(shí)期 ? 1923年英國化學(xué)家 Sidgwick 提出有效原子序數(shù) (EAN)規(guī)則,揭示中心原子電子數(shù)與配位數(shù)之間的關(guān)系 ? 1930年,鮑林用 XRay方法測定配合物結(jié)構(gòu),并提出價(jià)鍵理論 ? 40年代前后,分離技術(shù)和分析方法的研究發(fā)展。 配合物的定義 國際純粹及應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會無機(jī)化合物命名法廣義定義: 凡是由原子 B或原子團(tuán) C與原子 A結(jié)合形成的,在某一條件下有確定組成和區(qū)別于原來組分(A、 B或 C)的物理和化學(xué)特性的物種均可稱為配合物。5H2O The deposition on heating proceeds in three distinct stages CuSO4 ? 5H20 → CuSO4 ? 3H20 → CuSO4 ? H20 → CuSO4 reactions which should be explainable from a knowledge of the structure. Also, four of the waters are replaceable by ammonias, while the other one is retained. This suggests that one of the waters is very different from the others.