配位化學講義第九章配位催化-全文預覽
【正文】 定向聚合為例，就鏈增長和定向機理兩方面作一簡單的闡述。在此過程中，可能發(fā)生了β—H轉移到αC上，然后OH基脫去質子并解配生成乙醛。當配體為強給電子型時，第一步插入模式大多是：Ln—M—CH—CH3 CH3即按a途徑插入。配體的空間效應配位催化中，某些配體由于體積大，可能因空間因素對催化反應的選擇性產(chǎn)生影響。因此給電子配體有利于氧化加成反應。R3P—M—CO3） 對插入反應的影響 插入Ln—M—R Ln—M—CH2—CH2R==只有M—R強度適中，才可順利進行。配位作用與協(xié)同反應的關系。由圖可見，無論是σ和π*或π和σ*對稱性均不同。通過配位可將對稱性禁阻的協(xié)同反應變?yōu)閷ΨQ性允許的分步反應協(xié)同反應：同時發(fā)生舊鍵的斷裂和新鍵形成的反應。而這對于鄰位極性分子或負離子的親核進攻是有利的。第二種情況，相當于乙烯的成鍵π電子部分地被激發(fā)到反鍵的π*軌道上去，從而使乙烯的C==C鍵活化。 δ—H……CHRδ+ M—CH2CH2—R M……CH2 M—H + RCH=CH2 δ+ δ— 這個過程是聚合反應的一個關鍵步驟，聚合反應產(chǎn)物的分子量與β—H轉移難易有關。特點：中心金屬原子的氧化數(shù)和配位數(shù)均增加。例：Ln—M—R Ln—M—C —C—R O ║ Ln—M—R Ln—M—C—R CO要使上述反應易于進行，要求M—R鍵有適當?shù)膹姸?。第九? 配位催化在催化反應中，催化劑與反應物分子配位，使反應分子在其上處于有利于進一步反應的活潑狀態(tài)，從而加速反應的進行，最后產(chǎn)物自催化劑的中心金屬上釋放，此即為配位催化作用。第一節(jié) 配位催化中的幾個關鍵反應插入反應所謂插入反應是指：與中心金屬配位的烯、炔、CO、CO2 等分子插入到M—C、M—H鍵中去的過程。 C C R δ—R……Cδ+ C Ln—M……║ Ln—M……C Ln—M—C—C—R C δ+ δ— C氧化加成和還原消去反應氧化加成是指：配位不飽和的過渡金屬配合物中的中心原子被中性分子XY氧化，X和Y分別加到空的配位位置上的反應。β—H轉移反應在β碳上連接有
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