【正文】 〔Mn(H2O)6〕2＋的晶體場穩(wěn)定化能；（2）指出配離子的未成對(duì)電子數(shù)；（3）判斷屬高自旋還是低自旋配合物；（4）用價(jià)鍵理論圖示其成鍵雜化軌道，指出屬內(nèi)軌還是屬外軌配合物。L1,電極溶液中各成分的濃度為多少？(Cr(OH)3) =1031,反應(yīng) Cr(OH)3 + OH [Cr(OH)4]。草酸根2.（1）CFSE=0 kJL1，[CN] ≈1 molL1(3)計(jì)算KS [Cr(OH)4] =1029 18。L1，[]≈ mol(3) 屬高自旋(4) 外軌型 3d 4p 4dEEEEEE sp3d23.(1) [Ag+]=1015mol乙二胺合鉻（Ⅲ）； 6；+3；[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]2.[CoCl(NO2)(en)]NO3, (6)；4.[CrCl2(H2O)4]+；；配離子穩(wěn)定常數(shù)KS；不同種類型；配離子穩(wěn)定常數(shù)KS6. 4 ；外軌；內(nèi)軌；四面體形；平面正方形； 電子構(gòu)型；磁矩測定；環(huán)狀結(jié)構(gòu)；同類簡單配合物；環(huán)的大??；環(huán)的數(shù)目9. d4～d7；d1～d3, d8～d10；單電子；低自旋四、問答題（20分） 略五、計(jì)算題（20分）1.（1）[Ag+]=1010mol答案一、判斷題1. 2. 3.√ 4.√ 5. 6. 7. 8.√ 9.√ 10.。L1 Na2S2O3溶液后。（[Ag(NH3)2]+的Ks＝107，AgCl的Ksp＝10－10）（1）計(jì)算混合液中Ag＋濃度；（2）(1)H[Al(OH)4]和HAlO2的酸性(2)Cu(OH)2和[Cu(NH3)4](OH)2的堿性與溶解度 (3)[Co(NH3)6]2+和[Co(NH3)6]3+的穩(wěn)定性2. 試回答Ni2+與CN形成[Ni(CN)4]2配離子而不形成[Ni(CN)6]4。，有高、低自旋之分的配合物的中心原子電子構(gòu)型應(yīng)為 。 5. 的配離子，可根據(jù) 直接比較其在水溶液中的穩(wěn)定性；而 的配離子，必須利用 的表示式進(jìn)行計(jì)算后，才能比較其在水溶液中的穩(wěn)定性。硝基L1NH3水中的溶解度的大小是：AgClAgBr=AgIC. D. AgCN能夠溶于KCN溶液中，生成配離子[Ag(CN)2]E. [Co (H2O)6]3+的KS [Co(CN)6]3的KS，其最外層電子中有2個(gè)電子的量子數(shù)為n=4,l=0，6個(gè)電子的量子數(shù)為n=3,l=2。(NH3)2H2O B.[Co(NH3)5H2O]Cl3 C. [CoCl(NH3)5]Cl2（ ）10. [V(NH3)6]3+中的V3+和[Co(NH3)6]3+中的Co3+均采用d2sp3雜化與NH3分子中的N成鍵，并且都為內(nèi)軌配離子，所以兩種配離子的穩(wěn)定性相同。 （ ）7. 25℃時(shí), L1HCN溶液中的H+濃度， ( )、乙兩種不同的八面體配合物,這表明兩配合物的晶體場穩(wěn)定化能相等。L1AgBr + 2S2O32 [Ag(S2O3)2]3 + Br開始濃度/molL1的條件下形成AgI沉淀，則溶液中Ag+ 濃度為：[Ag+]= [CN]==由計(jì)算可知，要使上述溶液生成AgI沉淀，必須使[CN]104molL有 Q=[Ag+][I]=1021molL1 （）molL1 L11/2=.解 ?6H2O的物質(zhì)的量為=滴定測得 n(H+)=6H2O的溶液流過一酸性陽離子交換柱，在柱上進(jìn)行離子交換反應(yīng)： Xn+(aq) + n(RSO3H) (RSO3)nX + nH+(aq)配合物正離子 陽離子交換樹脂 交換后的交換樹脂 交換下來的H＋交換下來的H+mol1 例2 固體CrCl3 3d sp3d2雜化 4d[Co(NH3)6]2+ [Ar]EEEEEEEE 電子由NH3中N提供 外軌配離子（2）[Co(NH3)6]3+中Co3+的電子組態(tài)為3d6，Δo＞P，屬低自旋配合物。析（1）利用磁矩確定未成對(duì)電子數(shù)，然后確定內(nèi)軌或外軌及雜化類型。mol，F(xiàn)e2+例1（1）根據(jù)價(jià)鍵理論，畫出[Cd(NH3)4]2+(μ=0μB)和[Co(NH3)6]2+(μ=)的中心原子與配體成鍵時(shí)的電子排布，并判斷空間構(gòu)型。其配離子形成時(shí)，Mn(11)價(jià)軌道上電子填充情況如下： 略 答：；在這簡單的鋅鹽銅鹽。若d軌道全滿或全空，則無dd 軌道躍遷現(xiàn)象，而它的配離子是不會(huì)顯色的。一、 選擇題B D C D D B D B D A B B B D B A A C C C A B A D 二、 填空題NH3 濃度增大 向左 CU2+減小 向右 略小于 后者有鰲合物低 d2sp3 高 sp3d3汞 碘 [HgI4]2 四碘合汞配離子 SP3 正四面體AgCl白色 [Ag(NH3)2] + AgBr [Ag(AgS2O3)2]3 AgI [Ag(CN)2] K不穩(wěn)[Ag(CN)2] K不穩(wěn)[Ag(AgS2O3)2]3 K不穩(wěn)配位體 中心形成體 配位體 中心形成體 配位數(shù) 配位數(shù) Co3+ 6雜化軌道 sp3雜化軌道 dsp3雜化軌道 d2sp3或 sp3d2雜化軌道大 增加 鰲合效應(yīng)1增加 大 K穩(wěn)==1/K不穩(wěn)1[Co(ONO)(NH3)3(H2O)]+ Cl 2 6 1 d2sp3 低 sp3d2 大于10 抗 5 順1[Pt(NH3)2Cl2] NH3和 Cl — 4 dsp21粉紅 由于d—d躍遷1外 sp3d2三、 問答題 Cu(11)的價(jià)電子構(gòu)型為3d9 ，若將d軌道上一個(gè)單電子激發(fā)到外層軌道，則可利用3d軌道進(jìn)行dsp2雜化，由于內(nèi)層軌道參與雜化，故軌道能量較低，接受配體孤電子對(duì)后，晶體場穩(wěn)定化能較大，即體系的能量較低，故配離子穩(wěn)定，若用sp3雜化成鍵，則3d軌道上只填有9個(gè)電子，而外層軌道上卻填有8個(gè)電子，所以體系能量較高，即晶體場穩(wěn)定化能較小，配離子不太穩(wěn)定，若用d2sp3雜化，也因4d能量太高，故形成的配離子也不穩(wěn)定，若用sp3d2雜化，也因4d軌道能量太高，故形成的配離子也不穩(wěn)定。11. 根據(jù)實(shí)驗(yàn)測的有效磁矩?cái)?shù)據(jù)判斷下列各配離子的成鍵軌道和空間構(gòu)型：（1）Fe(CN)36 (2)FeF36 (3)Fe(CN)46 (4)Fe(H2O)2+6 12. ，若此時(shí)只生成[FeSCN]2+這種配離子，試計(jì)算：（1）溶液中SCN和FeSCN2+的濃度。（2） ?8. 已知Zn(s)=Zn2++2e Eθ=(s)+4NH3=[Zn(NH3)4]2+, Eθ=, 計(jì)算[Zn(NH3)4]2+配離子的穩(wěn)定常數(shù)。（四）計(jì)算題1. ，（忽略積變化），則HCl的最被濃度至少是多、少？已知K[CuCl2]=*105,=*106 2. [Ag(CN)2]溶液中，分別加入（1）KCl固體，(2)？設(shè)加入固體時(shí)體積不變化。13. 有A、A的水溶液中加入AgNO3后有黃色沉淀，若加入BaCl2溶液無變化，B的水溶液中加入BaCl2溶液后生成沉淀，若中入AgNO3溶液則無變化，試確定A、B的結(jié)構(gòu)式14. 某溶液中仿有兩種金屬離子，加氨水時(shí)有沉淀產(chǎn)生，繼續(xù)加過量氨水則有部分沉淀溶解，溶液顯深蘭色，過濾，白色沉淀中加入過量NaOH溶液后沉淀 溶解，得無色溶液，在此溶液中加入適量酸時(shí)又有原來的白色沉淀生成，加過量酸時(shí)，沉淀又溶解，也為無色溶液，在此無色溶液中通入H2S氣體時(shí)，溶液無變化，通入O2時(shí)，溶液也無變化。寫出每一步