配位化學講義第九章配位催化-免費閱讀
【正文】 至于聚合的定向問題，可以從催化劑的晶格結構得到解釋。特點：其活性形式應有一個烷基作為活性配體和一個配位空位。丙烯可在Ni中心配位進行二聚反應，由于插入步驟中，每個單體定向的不同，可分為四種可能方式： Ln—M—H + CH2=CH—CH3 a bLn—M—CH—CH3 Ln—M—CH2—CH2—CH3 CH3 +CH2=CH—CH3 + CH2=CH—CH3 a b a b LnMCHCH2CHCH3 LnMCH2CHCHCH3 LnMCH(CH2)3CH3 LnMCH2CH(CH2)2CH3CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3aa ab ba bb丙烯在Ⅷ族過渡金屬催化劑上的插入反應。配體性質對氧化加成反應的影響氧化加成反應發(fā)生，將使中心離子失去電子，氧化態(tài)升高。故配位的結果，使四中心過程變?yōu)閷ΨQ性允許的。與此同時二者相鄰，自然也就創(chuàng)造了自由基復合的有利條件。第二節(jié) 催化劑的配位活化機理通過σπ配位使含有重鍵或孤對電子的分子活化 (Ⅰ)端基 (Ⅱ)側基第一種情況，反應分子作為端基配位，相當于非鍵的孤對電子部分激發(fā)到分子的π*反鍵軌道，使分子處于激發(fā)狀態(tài)，為進一步反應創(chuàng)造了條件。 C C R δ—R……Cδ+ C Ln—M……║ Ln—M……C Ln—M—C—C—R C δ+ δ— C氧化加成和還原消去反應氧化加成是指：配位不飽和的過渡金屬配合物中的中心原子被中性分子XY氧化，X和Y分別加到空的配位位置上的反應。第九章 配位催化在催化反應中，催化劑與反應物分子配位，使反應分子在其上處于有利于進一步反應的活潑狀態(tài)，從而加速
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