配位化學(xué)講義第十二章原子簇化合物-文庫吧資料
2024-09-05 18:45本頁面
【正文】 O)15]2+2H+ Ir6(CO)16 + H2THF [Rh6(CO)15]2+I2 [Rh6(CO)15I] + I2）骨架發(fā)生變化的氧化還原反應(yīng)Na/THF還原：Co4(CO)12 [Co6(CO)15]2 THFRu3(CO)12+NaBH 4 H2Ru4(CO)13 + H4Ru4(CO)12 氧化： [Mo2(CO)10]2 + I2 [Mo(CO)5I] – 第五節(jié) 簇狀配合物的成鍵理論一、硼烷的結(jié)構(gòu)與Wade規(guī)則硼烷的組成及結(jié)構(gòu)類型1）組成BnHn2(BnHn+2),、BnHn4(BnHn+4)、BnHn6(BnHn+6)2）結(jié)構(gòu)對稱類型，可分為8種三角面多面體：三角雙錐、八面體、五角雙錐、十二面體、三帽三棱柱、雙帽四方反棱柱、十八面體、二十面體。如：Fe(CO)5 + OH + MnO2 Fe3(CO)12 + HCO3 + MnO 縮合反應(yīng)1）羰基化合物的熱解 60℃ Co2(CO)8 Co4(CO)12 + CO60—80℃ Rh4(CO)12 Rh6(CO)16 + CO2） 光輻射 hυFe(CO)5 Fe2(CO)9 + CO 冰醋酸 hυRe2(CO)10+Fe(CO)5 [ReFe2(CO)12] Et2O由一種較高氧化態(tài)的化合物還原到較低氧化態(tài)，便有利于M—M鍵的形成。如：[Ni5(CO)12]2為三角雙錐結(jié)構(gòu)：Fe5(CO)15C為四方錐結(jié)構(gòu)：六原子簇以八面體結(jié)構(gòu)為特征：如：Rh6(CO)12(μ3 —CO)4 再如：[Pt6(CO)6(μ2—CO )6]2 為三角棱柱結(jié)構(gòu) 某些六原子以上的金屬簇常以八面體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)。 三、四原子簇四原子簇的金屬骨架結(jié)構(gòu)多數(shù)是四面體形。)要長。其中Re原子按三角形直接鍵合并借鹵橋間接鍵合。.，表明Mo原子間存在較強的自旋—自旋偶合作用，說明存在中等強度的Mo—Mo鍵。反磁性，無成單電子，可證明存在強W—W健。磁性測試表明，Cr3+存在三個未成對電子，因此可認(rèn)為不存在Cr—Cr鍵。金屬對穩(wěn)定性的影響同一族過渡金屬中，較重的元素易
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