【正文】 配位時(shí)，則可形成兩種不同的異構(gòu)體。配體水分子由內(nèi)界中的配位水改變?yōu)橥饨缰械木Ц袼?。電離異構(gòu)體通常是在電離過程中產(chǎn)生的。 立體異構(gòu)體： 組成相同，化學(xué)成鍵也相同，但配體在空間的排布方式不同。 直線形 四面體 平面正方形 八面體 配位數(shù) 2 4 6 例 ?23 )A g ( N H ?24N iC l?24)N i( C N ?36F e ( C N) 配合物的空間構(gòu)型 空間構(gòu)型 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) 配位數(shù) 雜化類型 空間構(gòu)型 點(diǎn)群符號(hào) 實(shí) 例 2 sp 直線型 D∝ h [Ag(CN)2] [Cu(NH3)2]+ 3 sp2 三角形 D3h [HgI3] [Au(pph3)3]+ 4 sp3 四面體 Td [ZnCl4]2 [BeF4]2 d2sp 平面正方形 D4h [Ni(CN)4]2 [Pt(NH3)4]2+ 5 dsp3 or sp3d 三角雙錐 D3h [Fe(CO)5] [CdCl5]3 四方錐 C4v [Ni(CN)5]3 平面五角星 D5h 6 d2sp3 or sp3d2 八面體 Oh [PtCl6]2 三棱柱 D3h [Re(S2C2Ph2)3] 7 五角雙錐 D5h [ZrF7]2 加冠三棱柱 C2v [NbF7]2 加冠八面體 C3v [NbOF6]3 8 十二面體 D2d [Mo(CN)8]4 [Zr(OX)4] 四方反棱柱 D4d [TaF8]3 [ReF8]3 六角雙錐 D6h [UO2(acac)3] 9 三冠三棱柱 D3h [TcH9]2 [La(H2O)9]3+ 配位數(shù)與空間構(gòu)型 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) 中心原子的配位數(shù)和配合物的空間構(gòu)型 中心原子的配位數(shù)與中心原子半徑 和配體的半徑比值 配 位 數(shù) 2 3 4 4 6 8 幾何構(gòu)型 直線型 平面 Δ 四面體 平面正方形 八面體 正立方體 rM/rL ― ~ ~ ~ ~ 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) 異構(gòu)體 :兩個(gè)或兩個(gè)以上化合物組成相同，但結(jié)構(gòu)（原子間排列）不同，它們間互稱為異構(gòu)體。 螯合物： 由多齒配體形成 ,以六 員 .七員 .五員環(huán)穩(wěn)定 . 居多 。四水合鉻（ Ⅲ ） 練習(xí) 1 練習(xí) 2 41 配合物的基本概念 ① 按成鍵特點(diǎn)： 經(jīng)典配合物：形成一般配合鍵 非經(jīng)典配合物：烯烴 、 炔烴 、 夾心配合物等 。四氨合鈷配陽離子 (Ⅲ ) 練習(xí) 2 41 配合物的基本概念 答 案 (1) [Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]。乙二胺合鉻 (Ⅲ ) （ 2）氯 水 （ 2） [Co(en)3]Cl3 （ 3） [CrBr2 (H2O)4]Br例如 (C5H5)2Fe: 二（ η5 環(huán)戊二烯基）鐵（ II） 二茂鐵 二苯鉻 二環(huán)辛四烯基鈾 41 配合物的基本概念 俗名 K4[Fe(CN)6] ： 亞鐵氰化鉀 K3[Fe(CN)6] ： 鐵氰化鉀 以首次合成者的名字命名 : NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] : 雷納克鹽 [Pt(NH3)4][PtCl4] : 馬格努斯鹽 [IrCOCl(PPh3)2]: 瓦斯卡化合物 [RhCl(PPh3)3]: 威爾金森化合物 K[PtCl3(C2H4)]: 蔡氏鹽（ Zeise) 41 配合物的基本概念 ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ??2333253253332352436263443C a ( E D T A ))( N H)C o ( N OF e ( C O ) ClO)(H)C o ( N H NOO)Z n ( O H ) ( H)( N HP t C lK( O H ))C u ( N HP t C lH F e ( N C S )K SO)C u ( N H硫酸四氨合銅（ Ⅱ ） 六異硫氰根合鐵（ Ⅲ ）酸鉀 六氯合鉑（ Ⅳ ）酸 氫氧化四氨合銅（ Ⅱ ） 五氯 ?氨合鉑（ Ⅳ ）酸鉀 硝酸羥基 ?三水合鋅（ Ⅱ ） (三 )氯化五氨 ?水合鈷（ Ⅲ ） 五羰（基）合鐵 三硝基 ?三氨合鈷（ Ⅲ ） 乙二胺四乙酸根合鈣（ Ⅱ ） 配 合 物 命 名 舉 例 41 配合物的基本概念 中心金屬原子在前，跟著是陰離子配體（按化學(xué)式第一個(gè)字母順序），然后是中性配體（按化學(xué)式第一個(gè)字母的順序）。 如： 41 配合物的基本概念 Fe Fe CO CO CO CO CH Pd Al CH 2 Cl Cl CH 2 Cl Cl 二 [羰基 (μ 羰基 )η 5環(huán)戊 二烯基鐵 (0)] η 3烯丙基鈀 (II)二 μ 氯二氯合鋁 (III) 多核配合物的命名 在橋聯(lián)的配體前加前綴 “ μ ”， 例如 [｛ Cr(NH3)5｝ 2(μ OH)]Cl5 五氯化 μ 羥 二（五氨合鉻（ III）） 41 配合物的基本概念 金屬有機(jī)化合物命名（不做要求） 遵循配合物的命名規(guī)則。 如： [PtNH2NO2(NH3)] 氨基 ?硝基 ?二氨合鉑（ II） [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 ?水合鈷（ III） [PtNH2NO2(NH3)] 氨基 ?硝基 ?二氨合鉑（ II） f) 配體中化學(xué)式相同但配位原子不同 (如 –SCN, – NCS)， 則按配位原子元素符號(hào)字母順序排列 。也可在配離子名稱后頭的圓括號(hào)內(nèi)以阿拉伯?dāng)?shù)字（如＋ 1， 2）表明配離子所帶的電荷。 單核配合物的命名 配離子（配合物內(nèi)界）的命名 41 配合物的基本概念 當(dāng)配體是一很長(zhǎng)名稱的有機(jī)化合物或復(fù)雜配體時(shí)，給該配體加一圓括號(hào)。 41 配合物的基本概念 配體數(shù) 配體名稱 合 中心元素名稱（氧化態(tài)值 ) 以二、三、四表示 不同配體“ ?”分開 以羅馬數(shù)字 Ⅱ 、 Ⅲ 、 Ⅳ 表示 配體的名稱在中心離子名稱之前，不同配體名稱之間以中圓點(diǎn)（ ?）分開，最后一個(gè)配體名稱之后加一“合”字。 非橋聯(lián)配體： 41 配合物的基本概念 命名 配酸：酸 配堿：氫氧化 配鹽：先陰離子后陽離子，簡(jiǎn)單酸根加“化”字，復(fù)雜酸根加“酸”字 命名原則 按照中國(guó)化學(xué)會(huì)無機(jī)專業(yè)委員會(huì)制定規(guī)則命名 由國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（ IUPAC） 命名委員會(huì)制定和通過，中國(guó)化學(xué)會(huì)根據(jù)漢語習(xí)慣改編而成。 多原子配體（多齒配體） ：含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的配體。 π酸配體： CO等，形成反饋 π鍵，稱為 π酸配體。 π配體： C2H C2H2等提供不定域電子。例NH en。 ※ 一般配合物中，只有一個(gè)中心原子，但也有雙核、多核配合物。 但廣義講 ，所有金屬都可以形成配合物 。研究配合物的化學(xué)稱配位化學(xué)，配位化學(xué)（ coordination chemistry）。(3)現(xiàn)代溶液結(jié)構(gòu)的譜學(xué)研究及其分析方法以及配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的基礎(chǔ)研究； （ 4)隨著高新技術(shù)的發(fā)展 ， 具有光 、 電 、 熱 、 磁特性和生物功能配合物的研究正在取得進(jìn)展 。 特別在下列方面取得了重要進(jìn)展 :(1)新型配合物 、 簇合物 、 有機(jī)金屬化合物和生物無機(jī)配合物 ， 特別是配位超分子化合物的合成及其結(jié)構(gòu)研究取得豐碩成果 ， 豐富了配合物的內(nèi)涵 。 在這些開創(chuàng)性成就的基礎(chǔ)上 ， 配位化學(xué)在其合成 、 結(jié)構(gòu) 、 性質(zhì)和理論的研究方面取得了一系列進(jìn)展 。 Ziegler和 Natta的金屬烯烴催化劑 ， Eigen的快速反應(yīng) 。以及在學(xué)科上， 195l年 Panson和 Miler對(duì)二茂鐵的合成打破了傳統(tǒng)無機(jī)和有機(jī)化合物的界限。在用氨水代替 NaOH時(shí)發(fā)現(xiàn)了桔黃色的晶體[Co(NH3)6]Cl3。塔索爾特是個(gè)分析化學(xué)家。 關(guān)于最早的配合物研究是在 1798年法國(guó)塔索爾特 (Tassaert)觀察到亞鈷鹽在氯化銨和氨水溶液中轉(zhuǎn)變?yōu)?CoC