執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)香豆素和木脂素復(fù)習(xí)資料-文庫(kù)吧資料
2024-09-08 10:07本頁(yè)面
【正文】 二）堿溶酸沉法 由于香豆素類具有 內(nèi)酯結(jié)構(gòu) ，可溶于熱堿液中，加酸又析出。 反應(yīng)名稱 顯色劑 適用類型 異羥肟酸鐵反應(yīng) 異羥肟酸鐵試劑 香豆屬內(nèi)酯環(huán) 三氯化鐵反應(yīng) 三氯化鐵溶液 酚羥基 Gibb’s 反應(yīng) Gibb試劑 （ 2， 6二氯（溴）苯醌氯亞胺） C6位無(wú)取代 Emerson反應(yīng) Emerson試劑 （ 4氨基安替比林和鐵氰化鉀） 三、提取與分離 香豆素的提取分離方法大致可以歸納為以下幾種。 可用 Gibb反應(yīng)和 Emerson反應(yīng)判斷 C6位是否有取代基的存在。 Emerson試劑是氨基安替比林和鐵氰化鉀，它可與酚羥基對(duì)位的活潑氫生成紅色縮合物。 ’s 反應(yīng) Gibb’s 試劑是 2， 6二氯（溴）苯醌氯亞胺，它在弱堿性條件下可與酚羥基對(duì)位的活潑氫縮合成藍(lán)色化合物。 （五）顯色反應(yīng) 由于香豆素類 具有內(nèi)酯環(huán) ，在堿性條件下可開(kāi)環(huán)，與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，然后再在酸性條件下與三價(jià)鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。 注意：長(zhǎng)時(shí)間在堿中放置或 UV光照射，則可轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的反鄰羥基桂皮酸鹽，再加酸就不能環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)。 7位甲氧基香豆素較難開(kāi)環(huán) ，因?yàn)?7OCH3的供電子效應(yīng)使羰基碳的親電性降低 。呋喃香豆素多顯藍(lán)色熒光，熒光性質(zhì) 常用于色譜法檢識(shí)香豆素。 香豆素母體本身無(wú)熒光，而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍(lán)色熒光，在堿溶液中熒光更為顯著。 香豆素苷類：一般呈粉末或晶體狀， 無(wú)香味無(wú)揮發(fā)性和升華性 （二）溶解性 游 離的香豆素：能溶于沸水，難溶于冷水易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚； 香豆素苷 :能溶于水、甲醇和乙醇難溶于乙醚等極性小的有機(jī)溶劑。 二、理化性質(zhì) （一）性狀 游離香豆素類：多為結(jié)晶性物質(zhì)， 大多有香味。 （五）其他香豆素類 這類是指 α 吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素 ， C3， C4上常有苯基、羥基、異戊烯基等取代，如沙葛內(nèi)酯、黃檀內(nèi)酯等。 （ 3）其他吡喃香豆素 5， 6吡喃駢香豆素如別美花椒內(nèi)酯；雙吡喃香豆素如狄佩它妥內(nèi)酯。 （ 1） 6， 7吡喃駢香豆素（線型） 此型以花椒內(nèi)酯為代表，如美花椒內(nèi)酯。按吡喃環(huán)駢合的位置也可分為 線型和角型。如異香柑內(nèi)酯，茴芹內(nèi)酯。 （ 2） 7， 8呋喃駢香
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