執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)皂苷-文庫吧資料
2024-09-08 09:59本頁面
【正文】 （ 1） C25的立體異構(gòu)的區(qū)別 A帶 B帶 C帶 D帶 25D 866～ 863cm1 899～ 894cm1 920～ 915cm1 982cm1 25L 857～ 852cm1 899～ 894cm1 920～ 915cm1 986cm1 25D構(gòu)型， B帶強(qiáng)度＞ C帶強(qiáng)度， B約為 C的 2倍。 在高場區(qū)出現(xiàn)甲基氫信號，在 ～ ，在低場區(qū)出現(xiàn)受雙鍵、羰基或羥基影響的氫信號。用于皂苷的分離制備一般采用反相色譜柱，以甲醇 水、乙腈 水等系統(tǒng)為洗脫劑。 一般用低活性的氧化鋁或硅膠作吸附劑，用不同比例的三氯甲烷 甲醇 水或其他極性較大的有機(jī)溶劑進(jìn)行梯度洗脫。 三、皂苷的分離與純化 吸附劑：硅膠、氧化鋁和反相硅膠。 注意：在加酸加熱水解提取皂苷元時，應(yīng)注意在劇烈條件下皂苷元結(jié)構(gòu)發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵位移等的變化。如槲寄生中土當(dāng)歸酸的提取。 丙酮或乙醚沉淀法 由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮或乙醚中的溶解度小，因此將醇提取液適當(dāng)濃縮后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。 反應(yīng)類型 三萜皂苷 甾體皂苷 醋 酐 濃硫酸 （ LiebermannBurchard）反應(yīng) 呈紅或紫色 最終呈藍(lán)綠色 三氯乙酸（ RosenHeimer）反應(yīng) 加熱至 100℃ 呈紅色，逐漸變?yōu)樽仙? 加熱至 60℃ 呈紅色至紫色 練習(xí)題 最佳選擇題 對人體黏膜有刺激性的化合物是 [答疑編號 5630080105] 【正確答案】 C 第三節(jié) 提取與分離 一、皂苷的提取 皂苷類常用醇提取，如果皂苷分子中羥基、羧基等極性基團(tuán)較多，親水性較強(qiáng)，用稀醇提取效果較好。 硫酸或高氯酸反應(yīng)： 在使用芳香醛為顯色劑的反應(yīng)中，以 香草醛最為普遍，其顯色靈敏，常作為甾體皂苷的顯色劑 。 濃硫酸反應(yīng)： 樣品溶于三氯甲烷后加入濃硫酸，在三氯甲烷層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，硫酸層有綠色的熒光。 （ RosenHeimer）反應(yīng)： 將含皂苷樣品的三氯甲烷溶液滴在濾紙上，加三氯乙酸試液一滴，加熱生成紅色漸變?yōu)樽仙? 濃硫酸（ LiebermannBurchard）反應(yīng)： 將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸 醋酐（ 1:20）數(shù)滴，呈色同上。 因此常需要選用比較溫和的水解方法，如光分解法、 Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培養(yǎng)法等。 六、皂苷的水解 通常采用酸催化水解、氧化水解和酶解等。 皂苷元：熔點(diǎn)隨分子中的羥基數(shù)目的增加而升高。 注意：中藥提取液中的一些其他成分，如某些植物的樹脂、脂肪酸、揮發(fā)油等亦能產(chǎn)生溶血作用，應(yīng)注意識別。皂苷水溶液肌肉 注射易引起組織壞死，口服則無溶血作用。 但并不是所有皂苷都能破壞紅細(xì)胞而產(chǎn)生溶血現(xiàn)象，相反，有的皂苷甚至有抗溶血作用。具體的步驟是：取 1g中藥粉末加水 1Om1，煮沸 10分鐘后過濾，取濾液強(qiáng)力振蕩，產(chǎn)生持久性的泡 沫（ 15分鐘以上）即呈陽性，含蛋白質(zhì)和黏液質(zhì)的水溶液雖也能產(chǎn)生泡沫，但不能持久，很快就消失，據(jù)此可判斷該中藥中是否含有皂苷類化合物。 三、發(fā)泡性 皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故。 ④ 皂苷元則難溶于水而易溶于石油醚＼苯、乙醚、三氯甲烷等低極性溶劑。 ② 皂苷在 含水正丁醇中有較大的溶解度 ，因此正丁醇常作為提取皂苷的溶劑。 （ 4）多數(shù) 三萜皂苷多呈酸性 ，但也有例外，如人參皂苷、柴胡皂苷等則呈中性，酸性皂苷分子中所帶有的羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，在植物體內(nèi)常與金屬離子如鉀、鎂、鈣等結(jié)合成鹽的形式存在，而 大多數(shù)甾體皂苷呈中性 。 （ 2）多數(shù)具有苦而辛辣味， 對人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性，鼻內(nèi)黏膜尤其敏感， 但也有例外，如甘草皂苷有顯著的甜味，且對黏膜刺激 性較弱。如燕麥皂苷 B。如原蜘蛛抱蛋皂苷在苦杏仁酶的作用下生成蜘蛛抱蛋皂苷。 （二）呋甾烷醇類 呋甾烷醇類是螺旋甾烷醇或異螺旋甾烷醇類 F環(huán)開環(huán)后糖與 26OH苷化形成的呋喃甾烷皂苷 ，此類化合物 C22位引入 α OH或 α OCH3， C26位有 β 0H且與糖相連形成苷鍵，因此，這類皂苷均為雙糖鏈皂苷。 （ 5） 甾體皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又稱中性皂苷 。 （ 4）在甾體皂苷元的 E、 F環(huán)中有三個不對稱碳原子 C C22 和 C2。 （ 2）一般 B/C和 C/D環(huán)的稠合為反式， A/B環(huán)有反式也有順式。 齊墩果酸 烏蘇烷型 與齊墩果烷型不同其中 E環(huán)上兩個甲基的位置有異，即 C19和 C20上各有 1個甲基，其中 C
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