【正文】 是由30個(gè)碳原子，6個(gè)異戊二烯單位為基本碳架構(gòu)成的化合物。 9．了解薄荷中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)特征。7．熟悉揮發(fā)油化學(xué)常數(shù)的含義。 5．熟悉紫杉中所含主要萜類化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)及其生物活性 2．掌握揮發(fā)油的定義、通性和化學(xué)組成， 3．掌握揮發(fā)油的提取分離方法。 在水中溶解度最大的是 A. 黃酮 B. 二氫黃酮 C. 二氫黃酮醇 D. 查耳酮 E. 花色素3. 葛根中具有增加冠狀動(dòng)脈血流量及降低心肌耗氧量作用的成分是A. 黃酮類 B. 黃酮醇類 C. 二氫黃酮類 D. 二氫黃酮醇E. 異黃酮類4. 酸性最弱的是 A. 7,4’二羥黃酮 B. 5,7二羥基黃酮 C. 4’羥基黃酮D. 5羥基黃酮 E. 8羥基黃酮5. 診斷試劑中用于判斷7OH的是 A. CH3OH+NaOCH3 B. CH3OH+NaOAC C. CH3OH+NaOAC+H3BO3D. CH3OH+ALCl3/HCl E. CH3OH+ALCl36. 若黃酮中含有4’OH,則CH3OH+NaOCH3譜與CH3OH譜比譜帶ⅠA. 藍(lán)移40～60nm B. 紅移40～60nm C. 紅移5～20nm D. 藍(lán)移5～20nm E. 藍(lán)移30～40nm7. 有清熱解毒功效的是 A. 葛根 B. 銀杏葉 C. 黃芩 D. 槐米 E. 陳皮8. 聚酰胺對(duì)黃酮類產(chǎn)生最強(qiáng)吸附能力的溶劑是%乙醇 %乙醇 E脲素9. 分離黃酮類化合物最常用的方法是 10. 黃芩苷在結(jié)構(gòu)分類上屬于A黃酮類化合物B黃酮醇類化合物C二氫黃酮類化合物D異黃酮類化合物E黃烷醇類化合物11. 鑒別黃酮類化合物分子中是否存在3或5羥基的試劑是 A二氯氧鋯枸緣酸B三氯化鐵C四氫硼鈉D醋酸鎂E醋酸鉛溶液12．鹽酸鎂粉反應(yīng)適用于鑒定的化合物為A查耳酮B黃酮醇C橙酮D兒茶素E大黃酸13．氯化鍶反應(yīng)適用于分于結(jié)構(gòu)中具有 A羥基B鄰二羥基C亞甲二氧基D甲氧基E內(nèi)酯結(jié)構(gòu)14. 提取黃酮類化合物常用的堿提取酸沉淀法是利用黃酮類化合物的 A強(qiáng)酸性B弱酸性C強(qiáng)堿性D弱堿性E中性15．葛根總黃酮具有A解痙作用 B鎮(zhèn)咳作用 C止血作用 D增加冠狀動(dòng)脈血流量的作用 E抗菌作用16．槲皮素在結(jié)構(gòu)分類上屬于A黃酮類化合物B黃酮醇類化合物C二氫黃酮類化合物D異黃酮類化合物E黃烷醇類化合物17. 橙皮苷在結(jié)構(gòu)分類上屬于A黃酮類化合物B黃酮醇類化合物C二氫黃酮類化合物D異黃酮類化合物E黃烷醇類化合物18. 四氫硼鈉反應(yīng)可用來鑒別哪類黃酮 A查耳酮B黃酮醇C橙酮D兒茶素E二氫黃酮19. 黃酮類化合物的13CNMR譜中C4=O的化學(xué)位移一般在A 150ppm B200ppm C170～1 85ppm D200～220ppm E＞25020. 黃酮類化合物的紫外光譜中“MeOH+AlCl3 “光譜等于” MeOH+AlCl3/HCl” 光譜，說明該化合物 B. B環(huán)無鄰二OH C. A、B環(huán)均無鄰二OH，無3OH ，無5OH二 B型題(配伍題)[21—25] 2.(7）甲氧基上的質(zhì)子 除若干例外，～。（5）6及8CCH3質(zhì)子 其中。39。39。 ②雙糖苷類 黃酮類化合物雙糖苷中，末端糖上的C139。其確切峰位取決于A及B環(huán)上的羥基取代圖式。 在橙酮中，～。兩者很容易區(qū)分，據(jù)此還可確定C2及C3的相對(duì)構(gòu)型,即兩質(zhì)子互為反式。兩個(gè)H3，因有相互偕偶（J＝ Hz）及H2的鄰偶，將分別作為一個(gè)雙二重峰出現(xiàn)。 ②異黃酮類 異黃酮上的H2，因正好位于羰基的β位，且通過碳與氧相接，故將作為一個(gè)單峰出現(xiàn)在比一般芳香質(zhì)子較低的磁場(chǎng)區(qū)（～）。（3）C環(huán)質(zhì)子 其所示特征是區(qū)別各類型黃酮類化合物的主要根據(jù)。及H639?；?39。將作為相當(dāng)于兩個(gè)質(zhì)子的一個(gè)單峰，～。三羥基時(shí)，則H239。,439。,539。 ④339。及H639。 二氧取代異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇 H239。 ③339。（d, J＝ Hz）及H639。作為一個(gè)二重峰（d, J＝ Hz）出現(xiàn) ～。,439。的化學(xué)位移值小。的化學(xué)位移總是比H239。H339。BB39。 （2）B環(huán)質(zhì)子 ①439。H6因有H5的鄰偶(J = Ca, Hz)及H8間偶(J = Hz)作用，將表現(xiàn)為一個(gè)雙二重峰。 ②7羥基黃酮類化合物 A環(huán)上有HHH8三個(gè)芳香質(zhì)子。AlCl3/HCl譜圖≠M(fèi)eOH譜圖峰帶Ⅰ紅移3555 nm紅移60 nm紅移5060 nm紅移1720 nm示可能有3及/或5OH示只有5OH示只有3OH示可能同時(shí)有3及5OH除5OH外尚有6含氧取代4. 黃酮類化合物1HNMR的特征信號(hào)及其在結(jié)構(gòu)測(cè)定中的應(yīng)用。示結(jié)構(gòu)中可能有鄰二酚羥基示B環(huán)上有鄰二酚羥基示 A環(huán)有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)（但不包括5,6位）AlCl3及 AlCl3/HClAlCl3/HCl譜圖= AlCl3 譜圖示結(jié)構(gòu)中無鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)AlCl3/HCl譜圖≠AlCl3 譜圖峰帶Ⅰ（或Ⅰa）紫移3040 nmOH吸收譜圖隨時(shí)間延長(zhǎng)而衰退示有對(duì)堿敏感的取代圖式（如同上示）NaOAc/H3BO3OH，但無3及/或7OHNaOAc(熔融)示有7OH,539。 339。 5,6, 7。,439。紅移5060 nm強(qiáng)度下降示有3OH，但無439。紅移4060 nm強(qiáng)度不降示有439。常用的診斷試劑有甲醇鈉（NaOMe）、醋酸鈉（NaOAc）、醋酸鈉/硼酸（NaOAc/H3BO3）、三氯化鋁（AlCl3）及三氯化鋁/鹽酸（AlCl3/HCl）等。①測(cè)定試樣在甲醇溶液中的UV光譜。（2）查耳酮及橙酮類，共同特征是帶I很強(qiáng)，為主峰；而帶II則較弱，為次強(qiáng)峰（3）異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇 帶II 為主峰；而帶I 很弱，常在主峰的長(zhǎng)波方向處有一肩峰。多數(shù)黃酮類化合物，因分子中存在如下所示的桂皮?；氨郊柞；M成的交叉共軛體系，故其甲醇溶液在200～400 nm的區(qū)域內(nèi)存在兩個(gè)主要的紫外吸收帶，稱為峰帶I（300～400 nm）及峰帶Ⅱ（220～280 nm）。在大多數(shù)展開劑中含有醇、酸或水。（3）聚酰胺薄層色譜 適用范圍較廣，特別適合于分離含游離酚羥基的黃酮及其苷類。第二向展開溶劑則用含水溶液，主要是根據(jù)吸附作用原理進(jìn)行分離。（1）紙色譜（PC）適用于分離各種天然黃酮類化合物及其苷類的混合物。具有擴(kuò)張冠狀血管和增加腦血流量的作用。 2. 葛根主要含異黃酮類化合物，其總黃酮具有增加冠狀動(dòng)脈血流量及降低心肌耗氧量作用。四、含黃酮類化合物的中藥實(shí)例 1. 黃芩為清熱解毒常用中藥，主要有效成分黃芩苷具有抗菌、消炎作用，黃芩苷為淡黃色針晶，幾乎不溶于水，難溶于甲醇、乙醇。與黃酮類成分混存的其它雜質(zhì)的分子中如有羧基（如樹膠、粘液、果膠、有機(jī)酸、蛋白質(zhì)、氨基酸等）或鄰二酚羥基（如鞣質(zhì)等）時(shí)，也可被醋酸鉛沉淀達(dá)到去雜質(zhì)的目的。OH ＞ 一般OH ＞ 5OH 溶于NaHCO3中 溶于Na2CO3 溶于不同濃度的NaOH中（3）根據(jù)分子中某些特定官能團(tuán)進(jìn)行分離在黃酮類成分的混合物中，具有鄰二酚羥基成分與無此結(jié)構(gòu)的成分，可用鉛鹽法分離。一般規(guī)律大致如下：酸性： 7, 439。在洗脫時(shí)，黃酮苷類大體上是按分子量由大到小的順序流出柱體， （2）梯度pH萃取法梯度pH萃取法適合于酸性強(qiáng)弱不同的黃酮苷元的分離。葡聚糖凝膠分離黃酮類化合物的機(jī)制：分離游離黃酮時(shí)，主要靠吸附作用。 分子中芳香核、共軛雙鍵多者易被吸附，故查耳酮往往比相應(yīng)的二氫黃酮難于洗脫。當(dāng)分子中羥基數(shù)目相同時(shí)，羥基位置對(duì)吸附也有影響，聚酰胺對(duì)處于羰基間位或?qū)ξ坏牧u基吸附力大于鄰位羥基，故洗脫順序?yàn)榫哂朽徫涣u基黃酮、具有對(duì)位（或間位）羥基黃酮。黃酮類化合物從聚酰胺柱上洗脫時(shí)大體有下述規(guī)律：苷元相同，洗脫先后順序一般是叁糖苷、雙糖苷、糖苷、苷元。 ② 聚酰胺柱色譜 對(duì)分離黃酮類化合物來說，聚酰胺是較為理想的吸附劑。此外，也有用氧化鋁、氧化鎂及硅藻土等。濾過，收集吸苷炭末，依次用沸水、沸甲醇、7%酚/水、15%酚/醇溶液進(jìn)行洗脫。 （3）炭粉吸附法 主要適于苷類的精制工作。 在用堿酸法進(jìn)行提取純化時(shí)，應(yīng)當(dāng)注意所用堿液濃度不宜過高，以免在強(qiáng)堿性下，尤其加熱時(shí)破壞黃酮母核。 （2）堿提取酸沉淀法 黃酮苷類雖有一定極性，可溶于水，但卻難溶于酸性水，易溶于堿性水，故可用堿性水提取，再將堿水提取液調(diào)成酸性，黃酮苷類即可沉淀析出。三、提取與分離1. 黃酮類化合物的一般提取方法、各類提取方法的原理及與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系。 ③黃酮類化合物當(dāng)分子中有鄰二酚羥基取代或3, 439。 此外，利用堿性試劑的反應(yīng)還可幫助鑒別分子中某些結(jié)構(gòu)特征。4）堿性試劑顯色反應(yīng) 在日光及紫外光下，通過紙斑反應(yīng)，觀察試樣用堿性試劑處理后的顏色變化情況，對(duì)于鑒別黃酮類化合物有一定意義。羥基查耳酮類結(jié)構(gòu)可以滿足上述要求，故可與其它類型區(qū)別。黃酮類化合物分子中當(dāng)有下列結(jié)構(gòu)時(shí)，在無機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下，可與硼酸反應(yīng)， 生成亮黃色。多數(shù)黃酮類化合物因分子中含有酚羥基，故可產(chǎn)生陽性反應(yīng)，但一般僅在含有氫鍵締合的酚羥基時(shí)，才呈現(xiàn)明顯的顏色。⑤氯化鍶（SrCl2） 氨性甲醇溶液中，可與分子中具有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物生成綠色～棕色乃至黑色沉淀。二氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯天藍(lán)色熒光，若具有C5OH，色澤更為明顯。④鎂鹽 常用醋酸鎂甲醇溶液為顯色劑，本反應(yīng)可在紙上進(jìn)行。3OH, 4酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性比5OH, 4酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性強(qiáng)（僅二氫黃酮醇除外）。黃酮類化合物分子中有游離的3或5OH存在時(shí)，均可與該試劑反應(yīng)生成黃色的鋯絡(luò)合物。一般酚類化合物均可為之沉淀，據(jù)此不僅可用于鑒定，也可用于提取及分離工作。②鉛鹽 常用1% 醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，可生成黃～紅色沉淀。 ①鋁鹽 常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。其它黃酮類化合物均不顯色，可與之區(qū)別。 ②四氫硼鈉（鉀）反應(yīng) NaBH4是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑。但查耳酮、橙酮、兒茶素類則無該顯色反應(yīng)。（1）還原試驗(yàn) ①鹽酸鎂粉（或鋅粉）反應(yīng) 此為鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。二OH＞7或439。其中黃酮、黃酮醇、查耳酮等平面性強(qiáng)的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故更難溶于水；而二氫黃酮及二氫黃酮醇等，因系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進(jìn)入，溶解度稍大。苷類由于在結(jié)構(gòu)中引入糖的分子，故均有旋光性，且多為左旋。以黃酮為例來說，其色原酮部分原本無色，但在2位上引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，并通過電子轉(zhuǎn)移、重排，使共軛鏈延長(zhǎng)，因而顯現(xiàn)出顏色。橙酮類( 類)(Aurones)（酮類）(Xanthones)黃烷3, 4二醇類(Flavan3,4diols)(Flavanonols)異黃酮類(Isoflavanones)16．了解黃酮類化合物13CNMR譜的基本特點(diǎn)及其在結(jié)構(gòu)測(cè)定中的應(yīng)用【重點(diǎn)與難點(diǎn)提示】 一、黃酮類化合物分類的依據(jù)及其主要結(jié)構(gòu)類型 根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、B環(huán)連接位置（2或3位）以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點(diǎn)，可將主要的天然黃酮類化合物分類黃酮類化合物的主要結(jié)構(gòu)類型名稱三碳鏈部分結(jié)構(gòu)名稱三碳鏈部分結(jié)構(gòu)黃酮類(Flavones)14．了解滿山紅葉中主要黃酮類成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和提取分離方法。12．熟悉槐米中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)。8．掌握黃芩中所含代表性黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、提取分離方法、鑒定方法和生物活性。5．掌握黃酮類化合物的一般提取方法和主要分離方法的原理以及它們與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系。黃酮【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】1．掌握黃酮類化合物的基本母核、結(jié)構(gòu)分類2．掌握黃酮類化合物顏色、旋光性、溶解性的特征及與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系.3．掌握黃酮類化合物的酸堿性，酸性強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系及在提取分離中的應(yīng)用。三x題型（多項(xiàng)選擇題）A. Emerson反應(yīng) B. Gibb’s反應(yīng) C. FeCl3反應(yīng) D. 異羥肟酸鐵反應(yīng)E. 紫外下有熒光A. 6,7二羥香豆素 B. 5,8二羥基香豆素 C. 5,7二羥基香豆素D. 6,7,8三羥基香豆素 E. 7甲氧基香豆素33．區(qū)別6，7呋喃香豆素和7，8呋喃香豆素，將它們堿水解后用 B. Gibbs反應(yīng) C. Emerson反應(yīng) 34. Emerson反應(yīng)為陰性的香豆素是，8二羥基香豆素 ，7呋喃香豆素 ，6，7三羥基香豆素 35．采