執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)糖和苷復(fù)習(xí)資料-文庫吧資料
2024-08-28 19:14本頁面
【正文】 敏度為可檢出 20μg 。 （五）液相色譜（了解） 適用范圍：對熱不穩(wěn)定的，不揮發(fā)的低聚糖和多糖 缺點：分析單糖和低聚糖方面其靈敏度不及氣相色譜 早期液相色譜分離糖類的柱填充材料主要是硼酸處理過的離子交換樹脂，顆粒平均直徑 10μm 左右。 薄層層 析的顯色 試劑 糖 茴香醛 硫酸 （硅藻土） 1,3二羥基萘酚 硫酸（硅膠板） 苯胺 二苯胺磷酸（硅膠板） D洋地黃毒糖 藍 — 淺綠 L鼠李糖 綠 櫻紅 — D核糖 藍 藍綠 — D木糖 灰 藍綠 亮藍 L阿拉伯糖 黃綠 藍綠 亮藍 L山梨糖 紫 紅 — D果糖 紫 — 深紅 D甘露糖 綠 紫 — 續(xù)表 試劑 糖 茴香醛 硫酸 （硅藻土） 1,3二羥基萘酚 硫酸（硅膠板） 苯胺 二苯胺磷酸（硅膠板） D葡萄糖 淺藍 灰紫 灰綠 D半乳糖 綠灰 灰 灰綠 D巖藻糖 — 紫紅 — 蔗糖 紫 深紅 淺紫 麥芽糖 紫 灰紫 — 棉子糖 — 橙紅 — 乳糖 綠 藍紫 藍紫 （三）氣相色譜 限制因素 解決方法 難于揮發(fā) 制備成三甲基硅醚來增加揮發(fā)性 易于形成端基異構(gòu)體 將醛糖用 NaBH4還原成多元醇，然后制成乙?；锘蛉阴；飦肀苊? 注：在糖鏈的結(jié)構(gòu)研究中，部分甲基化的糖 ,以及 Smith裂解獲得的產(chǎn)物也常制備成揮發(fā)性衍生物進行氣相鑒定。若硅膠用 mol/L 硼酸溶液或一些無機鹽的水溶液代替水調(diào)制吸附劑涂鋪薄層，則樣品承載量可明顯增加，分離效果也有改善（原理：糖在鹽水中溶解度增加）。 意義： ① 確定糖斑點的位置； ② 區(qū)別糖的類型。） 單糖 Rf規(guī)律： ① 碳原子數(shù)目少的糖 Rf值比碳原子多的大； ② 若碳原子數(shù)目相同，則酮糖比醛糖的大，去氧糖更大； ③ 分子組成相同的糖，構(gòu)象式中豎鍵羥基多的比橫鍵羥基多的 Rf 值大。 最佳選擇題： 提 取一般苷類化合物常用的溶劑是 [答疑編號 5630030203] 【正確答案】 B 第五節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 一、糖的鑒定 （紙色譜、薄層色譜、氣象色譜、離子交 換色譜、液相色譜） （一）紙色譜 展開劑：常用水飽和的有機溶劑為展開溶劑系統(tǒng)，其中以正丁醇－乙醇－水和水飽和的苯酚兩種系統(tǒng)應(yīng)用最為普遍。 ③ β 葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶， 可以水解一般 β 葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷，專屬性較低。 常用的酶有： ① β 果糖苷水解酶：如轉(zhuǎn)化糖酶， 可以水解 β 果糖苷鍵而保存其他苷鍵結(jié)構(gòu)。如水楊苷、 4羥基香豆素苷、藏紅花苦苷等都可為堿所水解。 最佳選擇題： 最容易被酸水解的糖苷是 [答疑編號 5630030201] 【正確答案】 B 水解對象：酯苷，及酚苷、烯醇苷、 β 吸電子基的苷等具有酯性質(zhì)的苷。 （ N、 O為吸電子基團，與之相連不利于水解） （ 3）苷 元的種類不同時： ① 芳香苷較脂肪苷易于水解。 ④ 氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。 酮糖多為五元呋喃糖。 當(dāng) N處于苷元中酰胺 N或嘧啶 N位置時， N苷也難水解 （ 2）按苷中糖的種類不同，酸水解由易到難的順序為 ： ① 呋喃糖苷＞吡喃糖苷。 機制：苷原子先質(zhì)子化，然后斷鍵生成碳正離子或半椅型中間體，在水中溶 劑化而成糖。除糖外 α 羥基醛或酮均可發(fā)生類似反應(yīng)。該反應(yīng)與硝酸氧化一樣常用于糖的結(jié)構(gòu)測定。 （ 4）硼酸絡(luò)合反應(yīng) 具有鄰二羥基的化合物可與硼酸、試劑反應(yīng)生成絡(luò)合物，處在同一平面上的 羥基才能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。 可以利用縮醛、縮酮反應(yīng)作為某些羥基保護劑，也可利用它來推測結(jié)構(gòu)中有無順鄰二醇羥基或 1， 3二醇羥基。 （ 3）縮醛和縮酮化反應(yīng) 酮或醛在脫水劑作用下易與具有適當(dāng)空間的 1， 3二醇羥基或鄰二醇羥基生成環(huán)狀的縮醛或縮酮。 （ 2）酰化反應(yīng) 常用的?；磻?yīng)：乙酰化、甲苯磺酰化。箱守法中由于能產(chǎn)生初生氫也會使某些基團還原，在實際應(yīng)用時應(yīng)注意。 常用的甲醚化方法有： Haworth 法、 Purdic法、 Kuhn法、箱守法（ Hakomori）。通過測定 HI04的消耗量以及最終的降解產(chǎn)物，可以推測出糖的種類、糖的氧環(huán)大小（吡喃糖或呋喃糖）、糖與糖的連接位置、分子中鄰二醇羥基的數(shù)目以及碳的構(gòu)型等。 （ 5）過碘酸氧化： ① 適用范圍：鄰二醇、 α 氨基醇、 α 羥基醛（酮）、 α 羥基酸、鄰二酮、酮酸和某些活性次甲基。 （ 4）硝酸氧化：不但可以氧化糖的醛基，還可以氧化糖端基的 CH2OH。用斐林試劑鑒定可溶性還原糖時，溶液的顏色變化過程為：淺藍色 → 棕色 → 磚紅色（沉淀）。 苷的結(jié)構(gòu)分類總結(jié) ： 類型 含義 代表性化合物 氧苷 醇苷 通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成 紅景天苷 、毛茛苷、獐牙菜苷、海星環(huán)苷 酚苷 通過酚羥基與糖端基羥基脫水而成 天麻苷、水楊苷 氰苷 主要指一類 α 羥基氰的苷 苦杏仁苷 酯苷 苷元以羧基和糖的端基碳相連的苷 山慈菇苷 A、土槿皮甲酸和乙酸 吲哚苷 吲哚醇與糖的端基碳相連的苷 靛苷 硫苷 糖端基羥基與苷元上巰基縮合而成的苷 蘿卜苷、芥子苷 氮苷 通過氮原子與糖的端基
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