執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)糖和苷復(fù)習(xí)資料(參考版)
2024-08-24 19:14本頁面
【正文】 重要考點總結(jié)： 、常見單糖的結(jié)構(gòu)特征和英文縮寫 、分類和結(jié)構(gòu)特征 （殺酶保苷） （酸水解、堿水解和酶催化水解） （記住總結(jié)的表） （主要化合物結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、鑒別方法和質(zhì)量控制成分） 多選選擇題： 具有吡喃醛糖結(jié)構(gòu)的有（ ） [答疑編號 5630030210] 【正確答案】 AE（ B呋喃酮糖， C、 D吡喃醛酸） 最佳選擇題： 最難發(fā)生酸水解反應(yīng)的苷是 [答疑編號 5630030211] 【正確答案】 E（ N苷＞ 0苷＞ S苷＞ C苷） 從新鮮植物中提取原生苷時應(yīng)注意考慮的是 [答疑編號 5630030212] 【正確答案】 E 多選選擇題： 確定糖連接順序的方法有 [答疑編號 5630030213] 【正確答案】 ABC 。 注意：苦杏仁苷水解后可產(chǎn)生 HCN，對呼吸中樞起鎮(zhèn)靜作用，故少量服用可起鎮(zhèn)咳作用，但大劑量可中毒，引起組織窒息。 具體操作為：取苦杏仁數(shù)粒，搗碎，稱取約 g，置試管中，加水?dāng)?shù)滴使?jié)駶?，試管中懸掛一條三硝基苯酚試紙，用軟木塞塞緊，置溫水浴中， 10分鐘后，試紙顯磚紅色。 其具體操作為：取本品數(shù)粒，加水共研，產(chǎn)生苯甲醛的特殊香氣。水解所得到的苷元 α 羥基 苯乙腈很不穩(wěn)定，易分解生成苯甲醛和氫氰酸。 易溶于水和醇，而幾乎不溶于乙醚。 《中國藥典》指標(biāo)成分：苦杏仁苷，規(guī)定含量不低于 %。 總結(jié) ： 單糖之間連接位置的確定 NMR中有關(guān)碳的苷化位移確定 糖鏈連接順序的確定 ，如緩和水解法、 Smith降解法 ，依據(jù)快原子轟擊質(zhì)譜（ FABMS）碎片峰確定 NOE差譜技術(shù) 苷鍵構(gòu)型的決定 Klyne經(jīng)驗公式進(jìn)行計算 NMR進(jìn)行測定 ① 通過 1HNMR中有關(guān)質(zhì)子的化學(xué)位移確定 ② 可以根據(jù) C1H和 C2H的偶合常數(shù)（ J值）來判斷苷鍵構(gòu)型（或端基碳和端基質(zhì)子間的偶合常數(shù) 1JC1H1來區(qū)別） 配伍選擇題： [答疑編號 5630030204] 【正確答案】 B [答疑編號 5630030205] 【正確答案】 A 1HNMR譜中的 可確定 [答疑編號 5630030206] 【正確答案】 E 13CNMR譜的苷化位移可確定 [答疑編號 5630030207] 【正確答案】 D FABMS可確定 [答疑編號 5630030208] 【正確答案】 C 最佳選擇題： 將苷的甲基化衍生物進(jìn)行甲醇解，分析所得物可以判斷 [答疑編號 5630030209] 【正確答案】 B 第六節(jié) 常用中藥苦杏仁中所含苷類化合物 苦杏仁為薔薇科植物山杏、西伯利亞杏、東北杏或杏的干燥成熟種子。如 α 葡萄糖苷的 IR在 770， 780cm1處有較強(qiáng)的吸收峰。而當(dāng) C1H為豎鍵質(zhì)子（ β 苷）， 1JC1H1為 160Hz，根據(jù) 值的這種特性，可以推測端基碳的構(gòu)型。 左右， J值差別不大，因此不足以區(qū)別 α 和 β 異構(gòu)體。 ， 值在 3～ 4 Hz間。 ， J值約在 6～ 8Hz間。 ② 可以根據(jù) C1H和 C2H的偶合常數(shù)（ J值）來判斷苷鍵構(gòu)型。 ；計算值 與 ，因此可確定其苷鍵為 β 構(gòu)型。 分子量＝ 574 查閱表，已知 α D葡萄糖的 [M]Dα ＝ + 176。公式如下： △[M] D＝ [M]苷 D－ [M]苷元 D ③ 將此差值 與形成該苷的單糖的一對甲苷的分子比旋相比較，如果與 α 甲苷的數(shù)值相近，可以認(rèn)為其苷鍵為 α 苷鍵，如果與 β 甲苷的數(shù)值相近，則可認(rèn)為其苷鍵為 β 苷鍵。 Klyne 經(jīng)驗公式進(jìn)行計算 具體算法： ① 將未知苷鍵構(gòu)型的苷及其水解所得的苷元，先測定其旋光度，再通過計算得到其分子比旋 [M]D。 如麥芽糖酶能水解 α 苷鍵，而杏仁苷酶能水解 β 苷鍵。 NOE差譜技術(shù) 如在以下化 合物 HMBC譜中可以觀察到 1＇＇ H和 7C， 1＇＇＇ H和 3＇＇＇ C以及 1＇＇＇＇ H和 6＇＇＇C的遠(yuǎn)程相關(guān)，由此可判斷糖與苷元及單糖之間的連接順序。 （四）糖鏈連接順序的確定 如緩和水解法、 Smith降解法 在快原子轟擊質(zhì)譜（ FABMS）中有時會出現(xiàn)苷分子中依次脫去末端糖的碎片離子峰。 13CNMR中的苷化位移來確定 各種單糖的碳原子都有各自的化學(xué)位移。 （三）單糖之間連接位置的確定 ，然后水解苷鍵，鑒定所有獲得的甲基化單糖，其中游離的 OH的部位就是連接位置。經(jīng)顯色后用薄層掃描儀求得各種糖的分子比。 由于其極性大導(dǎo)致熱揮發(fā)性差，電子轟擊法（ EI）和化學(xué)電離（ CI）常不能得到理想的結(jié)果，一般采用場解吸（ FD）、快原子轟擊（ FAB）、電噴霧（ ESI）等方法獲得 [M+H]+、 [M+Na]+等準(zhǔn)分子離子峰。液相色譜備有幾種檢測器，其中折光檢測器的靈
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