執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)皂苷(參考版)
2024-09-04 09:59本頁(yè)面
【正文】 其中知母皂苷 AⅢ 含量最高。 《中國(guó)藥典》上將知母皂苷 BⅡ 和芒果苷定為知母藥材的質(zhì)量控制成分，要求知母皂苷 BⅡ 含量大于等于 %，芒果苷的含量大于等于 %。 （二）柴胡在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問(wèn)題 柴胡具有解熱、抗炎、抗病毒、抗驚厥、抗癲癇、保肝功效，在臨床上主要用于治療感冒和瘧疾；柴胡注射液的不良反應(yīng)有過(guò)敏反應(yīng)、過(guò)敏性休克及急性肺水腫等，臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意。 Ⅴ 型為齊墩果酸衍生物。 Ⅰ 型的皂苷，其結(jié)構(gòu)中具有 13β 、 28環(huán)氧醚鍵，是柴胡中的原生苷 ，如柴胡皂苷 a、 c、 d、 e等； Ⅱ 型柴胡皂苷為異環(huán)雙烯類，如柴胡皂苷 b b2等，為柴胡皂苷大多為次生苷； Ⅲ 型為 △ 12 齊墩果烷衍生物，并且大多在 C11位有 α — OCH3取代，柴胡皂苷大多為為次生苷，是因?yàn)樵谔崛∵^(guò)程中植物體內(nèi)所含酸性成分的影響，使 Ⅰ 型皂苷結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧醚鍵開(kāi)裂而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷 bb4等。 柴胡皂苷元為齊墩果烷衍生物 。柴胡貯藏時(shí)需置通風(fēng)干燥處，防霉，防蛀。 （三）黃芪在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問(wèn)題 黃芪臨床上主要用于心悸、黃疸等癥，有 報(bào)道黃芪注射液致過(guò)敏性休克、發(fā)熱，引起藥物疹等，過(guò)敏體質(zhì)者應(yīng)慎用，臨床應(yīng)用上應(yīng)注意。 （ 1）黃芪中 黃芪皂苷的提取分離。 生物活性：黃芪皂苷具有多種生物活性，其中黃芪甲苷是黃芪中主要生理活性成分，具有抗炎、降壓、鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜作用，并能促進(jìn)再生肝臟 DNA合成和調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力的功能。分子式 C41H68 O14，分子量 784， mp295～ 296℃ 。 主要皂苷成分：在膜莢黃芪中有乙酰黃芪苷 Ⅰ 、黃芪苷 Ⅰ Ⅷ ，異黃芪苷 Ⅰ 、 Ⅱ ，黃芪皂苷甲、乙、丙，環(huán)黃芪醇和大豆皂苷 Ⅰ ； 蒙古黃芪中有黃芪苷 Ⅰ 、 Ⅱ 、 Ⅲ 和大豆皂苷 Ⅰ 。臨床應(yīng)用應(yīng)注意。 備 甘草次酸可以通過(guò)將甘草酸單鉀鹽進(jìn)行部分水解制取，得到的甘草次酸粗品經(jīng)乙醇重結(jié)晶得到甘草次酸晶體。 （二）提取方法 由于甘草酸皂苷分子中含羧基，可以使用堿溶酸沉法進(jìn)行提取與分離。 甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性 ；甘草皂苷可以形成鉀鹽或鈣鹽形式，并存在于甘草中；甘草皂苷與 5%的稀硫酸在加壓、 110～ 120℃ 條件下水解，可生成一分子的 甘草皂苷元（甘草次酸） 和兩分子的葡萄糖醛 酸。 《中國(guó)藥典》上將甘草和炙甘草的質(zhì)量控制成分定為甘草酸，對(duì)照品采用甘草酸銨，同時(shí)將甘草苷也列入質(zhì)量控制成分之一，對(duì)照品采用甘草苷（黃酮苷）。 甘草皂苷又稱甘草酸，為甘草中的甜味成分，無(wú)色柱狀結(jié)晶， mp 220℃ （分解）， [α] 27D+176。臨床上對(duì)于實(shí)證，如燥熱引起的咽喉干燥癥等忌用人參，臨床應(yīng)用應(yīng)注意。 （三）人參在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問(wèn)題 人參毒性很小，長(zhǎng)期服用或劑量過(guò)大，可引起興奮、失眠、心悸、口干舌燥和口舌生瘡等癥狀。 （二）人參皂苷的提取與分離 人參皂苷單體成分的分離一般采用 硅膠色譜法，常以三氯甲烷 甲醇 水（ 65:35:10 下層）和正丁醇 乙酸乙酯 水（ 4:1:5上層）等作為洗脫系統(tǒng)。 由此可以看出，無(wú)論是 A型皂苷還是 B型皂苷，加酸、加熱后所得的皂苷元人參二醇或人參三醇均是異構(gòu)化的產(chǎn)物。 這些皂苷的性質(zhì)都不太穩(wěn)定，用無(wú)機(jī)酸水解時(shí) C20的構(gòu)型易轉(zhuǎn)化為 R型，繼之側(cè)鏈?zhǔn)軣岚l(fā)生環(huán)合，生成人參二醇和人參三醇。 —— C型：屬于齊墩果烷型五環(huán)三萜衍生物，其皂苷元是齊墩果酸，如人參皂苷 R0。 —— A型：屬于 達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜皂苷 ， 6位碳無(wú)羥基取代，其皂苷元為 20（ S） 原人參二醇，如人參皂苷 Rb Rc、 Rd等。 人參貯藏時(shí)需置陰涼干燥處，密閉保存，防蛀，防霉。 《中國(guó)藥典》以 人參皂苷為指標(biāo)成分對(duì)人參、西洋參、紅參、人參葉和三七進(jìn)行定性鑒定和含量測(cè)定。 處，這是一個(gè)特征標(biāo)志。 C26上的兩個(gè)氫的信號(hào)在 25R異構(gòu)體中化學(xué)位移相近，而在 25S異構(gòu)體中差別較大。其中 1 19位甲基氫均為單峰， 2 27位 甲基氫均為雙峰，后者處于較高場(chǎng) .1 26位上的氫因與氧同碳故位于較低場(chǎng)。 △ 25（ 27） 皂苷元基峰為 137。 甾體皂苷元的質(zhì)譜中均出現(xiàn)一個(gè) 很強(qiáng)的 m/z 139 基峰、中等強(qiáng)度的 m/z 115 碎片峰以及一個(gè)很弱的 m/z 126輔助離子峰 ，這些峰均來(lái)自 E環(huán)和 F環(huán)部分。 （ 3）有雙鍵的甾體皂苷：在 1580～ 1680cm1有紅外吸收，在 3070～ 3085cm1和 680～ 980cm1處可見(jiàn)較弱的吸收峰。 （ 2）判斷 C11或 C12位羰基是否形成共軛體系： 如果甾體皂苷元的 C11或 C12位有羰基（非共軛體系），則只在 1705～ 1715 cm1處有一個(gè)吸收峰，且 C11位羰基比 C12位羰基頻率稍高。 二、甾體皂苷
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