執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)醌類復(fù)習(xí)資料-文庫吧資料
2024-09-08 10:07本頁面
【正文】 離子形成絡(luò)合物。 當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑， 如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反應(yīng)， 呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色 。如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅至紫紅色，稱為 反應(yīng)。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。醌類在反應(yīng)中僅起傳遞電子作用。 由于氧原子的存在，蒽醌類衍生物也具有微弱的堿性，能溶于濃 H2SO4成金屬钅羊鹽后再轉(zhuǎn)成陽離子 ,并伴有顏色的改變。 蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)弱順序： 含 COOH2個(gè)以上 β OH1個(gè) β OH2個(gè) α OH1個(gè) α OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 例：試比較以下三個(gè)化合物的酸性大小 【正確答案】 C＞ A＞ B，蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)弱的排列順序?yàn)椋汉?COOH＞含兩個(gè)以上 β OH＞含一個(gè) β OH＞含兩個(gè)以上 α OH＞含一個(gè) α OH。 三、溶解度 類 型 極 性 溶 解 性 游離醌類 較小 幾乎不溶于水 溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有機(jī)溶劑 醌苷類 普通苷類 較大 易溶于甲醇、乙醇、熱水 不溶于苯、乙醚等非極性溶劑 碳苷（蘆薈苷） 較小 不溶于水 易溶于吡啶 四、酸堿性 醌類化合物多具有酚羥基，顯酸性 → 加堿成鹽，加酸析出 → 堿提酸沉。（天然多為有色晶體） 存在形式：苯醌和萘醌多以游離態(tài)存在 ，蒽醌一般結(jié)合成苷存在于植物體中，因極性較大難以得到結(jié)晶。 醌類結(jié)構(gòu)總結(jié)（注意總結(jié)每種結(jié)構(gòu)的代表化合物） 最佳選擇題 按有機(jī)化合物的分類，醌類化合物是（ ） [答疑編號 5630040102] 【正確答案】 A 大黃中致瀉的主要成分番瀉苷 A，是因其在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)椋? ）而發(fā)揮作用。 去氫二蒽酮進(jìn)一步氧化， α 與 α ＇位相連組成一六元環(huán)，形成日照蒽酮類化合物。 中位二惹酮脫去一分子氫被進(jìn)一步氧化，兩環(huán)之間以雙鍵相連的稱為去氫二蒽酮。 蒽醌類脫氫縮臺(tái)或二蒽酮類氧化均可形成二蒽醌類。 二蒽酮類化合物 C 10C10＇鍵易于斷裂，生成蒽酮類化合物。 （二）雙蒽核類 二蒽酮類是二分子蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成的化合物。 如果蒽酚衍生物的 meso位羥基與糖縮合成苷，則性質(zhì)比較穩(wěn)定，只有經(jīng)過水解去糖后，才容易被氧化轉(zhuǎn)變成蒽醌類化合物。 酮類 蒽醌在酸性溶液中被還原生成蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽酮。 如中藥茜草中的茜草素及 其苷、羥基茜草素、偽羥基茜草素。 羥基蒽醌類衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成苷存在。 大黃素型 蒽醌其羥基分布于兩 側(cè)的苯環(huán)上，多數(shù)化合物呈黃色。中藥中存在的蒽醌類成分多為蒽醌的羥基、羧甲基、甲氧基和羧基衍生物，游離或成苷存在。 三、菲醌類 天然菲醌類衍生物包括鄰醌及對醌兩種類型 代表化合物： 中藥 丹參根 中提取得到多種菲醌衍生物，其中丹參醌 Ⅰ 、丹參醌 ⅡA 、丹參醌 ⅡB 、隱丹參醌、丹參酸甲酯、羥基丹參醌 ⅡA 等為鄰醌類衍生物，而丹參新醌甲、丹參新醌乙、丹參新醌丙則為對醌類化合物。 代表化合物： 從中藥 軟紫草 中分得的幾個(gè)對前列腺素 PGE2生物合成有抑制作用的活性物質(zhì) arnebinol、arnebinone等就屬于對苯醌類化合物。 醌類化合物從結(jié)構(gòu)上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四類。 醌類化合物基本上具有 αβ
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