執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)香豆素和木脂素復(fù)習(xí)資料-wenkub
2022-09-11 10:07:06 本頁(yè)面
【正文】 吡喃駢和雙吡喃駢香豆素的存在。白芷內(nèi)酯又名異補(bǔ)骨脂內(nèi)酯，故 又稱異補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型 。呋喃香豆素又分為線型和角型。 （一）簡(jiǎn)單香豆素類 此類是指 僅在苯環(huán)有取代基的香豆素類。 第一節(jié) 香豆素素 香豆素是 鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯 ，廣泛分布于高等植物中，尤其以蕓香科和傘形科為多，少數(shù)發(fā)現(xiàn)于動(dòng)物和微生物。在植物體內(nèi)，它們往往以游離狀態(tài)或與糖結(jié)合成苷的形式存在。 絕大部分香豆素在 C7位都有含氧基團(tuán)存在，僅少數(shù)例外。 （ 1） 6， 7呋喃駢香豆素型（線型） 此型以補(bǔ)骨脂內(nèi)酯為代表，又稱補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型。如異香柑內(nèi)酯，茴芹內(nèi)酯。 （ 1） 6， 7吡喃駢香豆素（線型） 此型以花椒內(nèi)酯為代表，如美花椒內(nèi)酯。 （五）其他香豆素類 這類是指 α 吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素 ， C3， C4上常有苯基、羥基、異戊烯基等取代，如沙葛內(nèi)酯、黃檀內(nèi)酯等。 香豆素苷類：一般呈粉末或晶體狀， 無(wú)香味無(wú)揮發(fā)性和升華性 （二）溶解性 游 離的香豆素：能溶于沸水，難溶于冷水易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚； 香豆素苷 :能溶于水、甲醇和乙醇難溶于乙醚等極性小的有機(jī)溶劑。呋喃香豆素多顯藍(lán)色熒光，熒光性質(zhì) 常用于色譜法檢識(shí)香豆素。 注意：長(zhǎng)時(shí)間在堿中放置或 UV光照射，則可轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的反鄰羥基桂皮酸鹽，再加酸就不能環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)。 ’s 反應(yīng) Gibb’s 試劑是 2， 6二氯（溴）苯醌氯亞胺，它在弱堿性條件下可與酚羥基對(duì)位的活潑氫縮合成藍(lán)色化合物。 可用 Gibb反應(yīng)和 Emerson反應(yīng)判斷 C6位是否有取代基的存在。 （二）堿溶酸沉法 由于香豆素類具有 內(nèi)酯結(jié)構(gòu) ，可溶于熱堿液中，加酸又析出。 色譜方法： 吸附劑： 中性和酸性氧化鋁以及硅膠，慎用堿性氧化鋁。 ② 未取代的香豆素，其紫外吸收光譜一般可 呈現(xiàn) 275 nm、 284nm和 310nm三個(gè)吸收峰。 （二） NMR譜 補(bǔ)充：核磁共振原理 化學(xué)位移 δ ，耦合常數(shù) J，裂峰數(shù)與峰面積 CH3X X的電負(fù)性 ， 電子云密度 ˉ ， 屏蔽效應(yīng) ˉ ， 共振在較低磁場(chǎng)發(fā)生， d 香豆素母核環(huán)上的質(zhì)子受內(nèi)酯羰基吸電子共軛效應(yīng)的影響， C C6和 C8上的質(zhì)子信號(hào)在較高場(chǎng) ；C C5和 C7上的質(zhì)子信號(hào)在較低場(chǎng)。 游離木脂素偏親脂性 ，難溶于水，能溶于苯、三氯甲烷、乙醚、乙醇
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