對(duì)映異構(gòu)光學(xué)異構(gòu)ppt課件-資料下載頁
2025-05-12 07:56本頁面
【正文】 光體拆分出來。 例如在含有外消旋酒石酸的培養(yǎng)液中，微生物只利用右旋體作為生長(zhǎng)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，結(jié)果右旋體被消耗，留下的是左旋酒石酸。此法缺點(diǎn)是原料至少有一半未得到利用。選擇吸附拆分法 用某種旋光性物質(zhì)作為吸附劑，使之選擇性地吸附外消旋體中的一種異構(gòu)體，這樣就可以達(dá)到拆分的目的。誘導(dǎo)結(jié)晶法 是利用晶種來拆分外消旋體，這是一種最經(jīng)濟(jì)的辦法。 當(dāng)溶液中含有稍微過量的一種對(duì)映體，它在晶種的誘導(dǎo)下，優(yōu)先沉淀出來，而沉淀出的量比過量的量還多。過濾后，溶液中就含有過量的另一種對(duì)映體。升高溫度，加入外消旋體，冷卻時(shí)，另一種對(duì)映體優(yōu)先沉淀出來。通過這種方法，只要第一次加入少量左旋體（或右旋體）就能交替地把外消旋體分為左旋體和右旋體。合霉素就是運(yùn)用誘導(dǎo)結(jié)晶法進(jìn)行拆分的。100g(177。)－ 合霉素 加 1g(+)－ 氯霉素加 100ml水 80℃溶解 20℃冷卻過濾濾液 [含過量 (－ )－氯霉素 ] 加 2g(177。)－ 氯霉素(+)－ 氯霉素晶體冷卻 過濾 (－ )－ 氯霉素濾液化學(xué)拆分法 這種方法應(yīng)用最廣。最適用于酸或堿的外消旋體的拆分。(+)－乳酸()－乳酸(外消旋體 )＋ 2(+)－ α－ 苯基乙胺CH3CHCOOH3NCHC6H5 ++ **OH CH3和()(+)非 對(duì)映體物理性質(zhì)不同重結(jié)晶分離CH3CHCOOH3NCHC6H5 +－ **OH CH3CH3CHCOOH3NCHC6H5 ++ **OH CH3拆分劑HCl水解HCl水解(+)－ C6H5CHNH2HCl*CH3和(+)－乳酸(－ )－乳酸 和 (+)鹽酸胺拆分既非酸又非堿的外消旋體時(shí)，可以設(shè)法在分子中引入酸性基團(tuán)，然后按拆分酸的方法拆分之。也 可選用適當(dāng)?shù)男庑晕镔|(zhì)與外消旋體作用形成非對(duì)映體的混合物，然后分離。例如：醇的拆分COCOO（ 177。）ROHCOOHCOOR物質(zhì) Ⅰ物質(zhì) Ⅱ非對(duì)映體物理性質(zhì)不同，可用一般的分離方法將它們分開。旋光性堿(177。)ROH 非 對(duì)映體的酯的混合物NHSO2－ COCl(－ )－分離之例如：醇的拆分例如：醛、酮的拆分(177。)醛NH－NH2(－ )－非 對(duì)映體的混合物分離之九、立體化學(xué)在研究反應(yīng)歷程中的應(yīng)用烷烴的氯代反應(yīng)CH3CH2CH2CH3 Cl2hυ CH3CH2CHCH3C l*（產(chǎn)物不具旋光性）．CH3CH2CH2CH3 + Cl CH3CH2CHCH3．．+ HClCl2CH3Cl－ C－ HC2H5CH3H－ C－ ClC2H5 外消旋體CH3CC2H5HCl2(a) (b)(b)(a)實(shí)驗(yàn)事實(shí)烯烴的加成反應(yīng)H3CCH3H HC＝ C Br2CH3HHCH3BrBrCH3HHCH3BrBr+外消旋體實(shí)驗(yàn)事實(shí)CH3HH CH3CCBrδ+Brδ－順式加成 BrCH3HHCH3Br內(nèi) 消旋體不可能有可能CH3HH CH3CC反式加成BrCH3HHCH3Brδ+Br BrδBr－CH3HH CH3CC反式加成 BrCH3 HHCH3BrBr－δ+δ BrBr外消旋體關(guān)于中間體是 碳正離子？還是溴嗡離子？！內(nèi)消旋體CH3CH3HHCCδ+δ－BrBrCH3HH CH3Br+12碳正離子 (Ⅰ )單鍵旋轉(zhuǎn)180176。CH3HHH3CBr+12碳正離子 (Ⅱ )B r －BrCH3HHH3CBr有內(nèi) 消旋體生成，則與實(shí)驗(yàn)事實(shí)不符，所以，中間體不是碳正離子，應(yīng)是溴嗡離子?，F(xiàn)在多數(shù)人認(rèn)為，烯烴加溴是經(jīng)過一個(gè)三員環(huán)的溴嗡離子中間體。由于形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，碳碳單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，同時(shí)也限制 Br － 只能從溴嗡離子的反面進(jìn)攻，因此 Br － 進(jìn)攻兩個(gè)碳原子的機(jī)會(huì)均等，所以得外消旋體。CH3CH3HHCCδ+ δ－Br Br溴嗡離子B rCH3CH3HHCC++ Br－溴嗡離子B rCH3CH3HHCC+Br－BrCH3HH CH3Br①②①②BrCH3HH CH3Br BrCH3HHCH3BrRRBrCH3HHCH3BrSS外消旋體烯烴與溴的反應(yīng)歷程：親電加成、分步進(jìn)行、溴嗡離子中間體、反式加成BrCH3HHH3CBrBr－Br2B rH3CCH3HHCC+①②①②BrCH3HHH3CBr BrCH3HHCH3BrRSBrCH3HHCH3BrSR內(nèi)消旋體H3CCH3HHCC溴嗡離子反－ 2－丁烯謝 謝 大 家再見
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