有機化學對映異構(gòu)全面剖析-資料下載頁
2025-01-15 22:41本頁面
【正文】 外 消 旋 體+C H CH3 C2H5 Cl2 (1) (2) C H CH3 C2H5 Cl C H CH3 C2H5 Cl (1) (2) 將外消旋體分離成旋光體的過程稱為外消旋體的拆分。 (2) 微生物拆分法： 利用某些微生物或它們所產(chǎn)生的酶，對對映體中的一種異構(gòu)體有選擇的分解作用。 拆分的方法一般有以下幾種： (1) 機械拆分法： 利用外消旋體中對映體的結(jié)晶形態(tài)上的差異，借肉眼直接辨認，或通過放大鏡進行辨認，而把兩種結(jié)晶體挑撿分開。 (目前很少用 ) (3) 選擇吸附拆分法： 用某種旋光性物質(zhì)作為吸附劑，使之選擇性地吸附外消旋體中的一種異構(gòu)體 (形成兩個非對映的吸附物 )。 (5) 化學拆分法： 將外消旋體與旋光性物質(zhì)作用，得到非對映體的混合物，根據(jù)非對映體不同的物理性質(zhì)，用一般的分離方法將它們分離。如酸： (4) 誘導結(jié)晶拆分法 (晶種結(jié)晶法 )： 在外消旋體的過飽和溶液中，加入一定量的一種旋光體的純晶體作為晶種，于是溶液中該旋光體含量多，在晶種的誘導下優(yōu)先結(jié)晶析出。 RS酸 + S堿 —— SS鹽 + RS鹽 溶解度不同， 分步結(jié)晶法分離 S酸 + S堿 HCl SS鹽 RS鹽 HCl R酸 + S堿 HCl HCl 拆分酸時，常用的旋光性堿主要是生物堿，如：（ ） 奎寧、（ ） 馬錢子堿、（ ） 番木鱉堿； 拆分堿時，常用的旋光性酸是酒石酸、樟腦 磺酸等。 對非酸非堿的外消旋體，可以設(shè)法在分子中引入酸性基團，然后按拆分酸的方法拆分；也可以選適當?shù)男庑晕镔|(zhì)與外消旋體作用而生成非對映體的混合物，然后分離。 外消旋體拆分后可獲得其組成的右旋體或左旋體。經(jīng)拆分后得到某一旋光體的純度一般用對映體過量百分數(shù) (即一個對映體超過另一個對映體的百分數(shù) )ee來表示。 [ R ] [ S ]e e = 1 0 0 %=R % S %[ R ] +[S ]? ??[R]：過量對映體的量 [S]：其對映體的量 如果 [R]=50,[S]=50 ee＝ 0%，產(chǎn)物為外消旋體 [R]=100,[S]=0 ee＝ 100%，產(chǎn)物為純光學活性 第九節(jié) 親電加成反應(yīng)的立體化學 H3 Br H CH3 C H Br 外消旋體 H C C H3 H3 H Br Br C C H H CH3 CH3 Br→ Br ?+ ??Br－ C C H H CH3 CH3 Br← Br ?? ?+Br－ 說明順 2丁烯與溴的加成是反式加成。 H C C H3 H3 Br Br H C C H H CH3 CH3 Br ↓ Br ?+??內(nèi)消旋體 +CCC H3HC H3HB rδ+δ B rB rC H3HC H3H +B rH3C HC H3H單 鍵 旋 轉(zhuǎn)若是順式加成，得到的應(yīng)為內(nèi)消旋體。 ≡B rH 3 CHC H 3HB rB rHC H 3B rC H 3H B r內(nèi) 消 旋 體2. 溴翁離子中間體 C C H H CH3 CH3 Br→ Br ?+ ??H C C H CH3 CH3 Br+ Br Br Br H H CH3 CH3 CH3 CH3 H H Br Br H Br Br CH3 CH3 H CH3 CH3 Br Br H H 外消旋體 C C H CH3 H CH3 Br→ Br ?+ ??H C C H CH3 CH3 Br+ Br 反 2丁烯與溴加成生成內(nèi)消旋體 Br Br H H CH3 CH3 CH3 CH3 H H Br Br Br Br CH3 CH3 H H 內(nèi)消旋體 環(huán)烯烴加溴也是生成環(huán)狀中間體歷程，進行反式加成。 Br→ Br ?+ ??Br + Br－ H H Br Br H H Br Br HO← Cl ?? ?+Cl + OH－ H H Cl OH H H Cl HO 加成反應(yīng)的立體選擇性隨著烯烴的結(jié)構(gòu) 、 試劑和溶劑的不同而有所不同 。 烯 烴 溶 劑 Br2 Cl2 反式：順式 反式：順式 PhCH=CHCH3 順 (Z) CCl4 83 ： 17 32 ： 68 CH3COO H 73 ： 27 22 ： 73 PhCH=CHCH3 反 (E) CCl4 88 ： 12 45 ： 55 CH3COOH 83 ： 17 41 ： 59
規(guī)章制度相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1