對映異構(gòu)現(xiàn)象ppt課件(2)-資料下載頁
2025-05-03 22:11本頁面
【正文】 ） C O O HC O O HH OC lHH1234C O O HC O O HHOC lHH1234C O O HC O O HH OC lHH1234C O O HC O O HHOC lHH1234C :2O H C H C l C O O H C O O HC :3C l C O O H C H O H C O O H( 2 R , 3 R ) ( 2 S , 3 S ) ( 2 R , 3 S ) ( 2 S , 3 R ) 例如 氯代蘋果酸： 對映體與非對映體的性質(zhì)不同 。例如，氯代蘋果酸的光學(xué)異構(gòu)體的性質(zhì)不同，如下表： 氯代蘋果酸的各種異構(gòu)體的物理性質(zhì) 異構(gòu)體 構(gòu)型 [α]D 熔點(diǎn) /℃ Ⅰ （ 2R， 3R） 176。 （乙酸乙酯） 173 Ⅱ （ 2S， 3S） +176。 （乙酸乙酯） 173 Ⅲ （ 2R， 3S） 176。 （水） 167 Ⅳ （ 2S， 3R） +176。 （水） 167 含有多個(gè)不同手性碳的化合物 光學(xué)異構(gòu)體數(shù)目 =2n (n為不相同手性碳原子數(shù)目 ) 例如：有 CA CB CD 三個(gè)手性碳的化合物，有 8個(gè)異 構(gòu)體（ 4對對映體）： (1)光學(xué)異構(gòu)體的數(shù)目： 3 例： 2,3二羥基丁二酸(HOOC*CHOH*CHOHCOOH) I與 II互為對映體， III在紙面上旋轉(zhuǎn) 180176。 ，變?yōu)? IV ，兩者是同一個(gè)化合物。 III（ IV）分子內(nèi)有一對稱面 σ，非手性化合物， 無旋光性，稱為 內(nèi)消旋體 。用“ meso”或“ m”表示。 命名時(shí)在名稱前加“ meso”，習(xí)慣上內(nèi)消旋體也看成 旋光異構(gòu)體。 (2)對映體、內(nèi)消旋體、外消旋體的性質(zhì)比較。 例： 2,3二羥基丁二酸（酒石酸）的性質(zhì)如下表所示。對映體的性質(zhì)與內(nèi)消旋體、外消旋體的性質(zhì)不同。 酒石酸 熔點(diǎn) / ℃ 溶解度/g(100g水 )1 相對密度（ d20） pKa1 pKa2 （ R,R)酸 170 +12 139 （ S,S)酸 170 12 139 Meso酸 140 無 125 （ 177。 ）酸 206 無 25[]Da 異構(gòu)體數(shù)目 旋光異構(gòu)體的數(shù)目 = 2 n 1 n為偶數(shù)： 內(nèi)消旋體的數(shù)目 = 2 n / 2 1 立體異構(gòu)體總數(shù) = 2 n – 1 + 2 n / 2 – 1 外消旋體與內(nèi)消旋體： 外消旋體與內(nèi)消旋體的共同之處是：二者 均無旋光性 ，但本質(zhì)不同。 外消旋體：是混合物 ， 可拆分出一對對映體 。 內(nèi)消旋體：是純化合物 ， 不能拆分 。 外消旋體拆分的意義 (1)對映體化合物有特定的構(gòu)型，在工業(yè)特別是制藥工業(yè)有特殊意義。 (2)在非手性條件下合成手性物質(zhì)，得到的產(chǎn)物往往是外消旋體，需要拆分才能得到純手性物質(zhì)。 例 : H HC H 3C O O HB r 2H BrC H 3C O O HBr HC H 3C O O H+ + 167。 外消旋體的拆分 (3) 在非手性條件，對映體的物理、化學(xué)性質(zhì)相同，用一般的方法如分餾、重結(jié)晶等達(dá)不到分離的目的。外消旋體拆分：用某種方法，將外消旋體分成純的左 旋體和純的右旋體的過程稱為外消旋體的拆分。 (1) 機(jī)械分離法 巴斯特 (Pasture)發(fā)現(xiàn)結(jié)晶酒石酸，左旋體半面結(jié)晶向左，右旋體半面結(jié)晶向右。在放大鏡下，他用鑷子分開兩種酒石酸。這一工作開拓了對映體拆分研究的新領(lǐng)域，這一拆分方法今天還在應(yīng)用。 (2) 生物拆分法 微生物如各種酶都是手性化合物，能將對映體 中的一個(gè)化合物代謝，留下另一化合物，達(dá)到分離 目的。其方法的缺點(diǎn)是只有一個(gè)異構(gòu)體得到利用， 另一異構(gòu)體被消耗，尋找合適酶也不是件容易的事。 (3) 手性柱層析分離法 用不對稱的吸附劑裝柱，進(jìn)行柱層析，可分離 外消旋體。 (4) 化學(xué)分離法 這是用得最多的一種方法。 原理：把外消旋體的一對對映體用一個(gè)純的手性 試劑轉(zhuǎn)變?yōu)樾再|(zhì)不同的一對非對映體，利用常規(guī)的 分離方法分離非對映體，然后再將非對映體分別經(jīng) 化學(xué)處理，可以得純的對映體。 拆分劑：純的手性試劑是拆分劑 。 常用的拆分劑是天然存在的旋光性物質(zhì)，天然的旋光物是純態(tài)的物質(zhì)。 堿性拆分劑有馬錢子堿、麻黃堿等。 酸性拆分劑有酒石酸、蘋果酸、樟腦磺酸等。 (1)酸堿的拆分 (2) 非酸堿物質(zhì)的對映體拆分 如果要拆分的外消旋體不是堿，也不是酸，可先 轉(zhuǎn)化成堿或酸后，再按酸、堿拆分的方法進(jìn)行。 例 ，可與苯酐反應(yīng)轉(zhuǎn)化成 酸，用堿性拆分劑拆分， 如 ： 例 ，可用純手性肼的衍生 物做拆分劑。肼的衍生物有 : 練習(xí)題： 如何拆分 ?
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1