有機化學對映異構全面剖析-文庫吧
2024-12-31 22:41 本頁面
【正文】 個對稱面： 平面內翻轉 180度，實物和鏡象重疊。 結論：有對稱面的分子，實物和鏡象能重疊，無手性，無對映異構體，無旋光性。 C HCH無數(shù)個 σ CHCHC H 3H 3 C2個 σ OO1個 σ 2. 對稱中心 ( i ) 定義：分子中有一點 i ，以分子任何一點與其連線，都能在延長線上找到自己的鏡象，則 i 點為該分子的對稱中心。 HHHH H HHHi 有對稱中心的分子，實物和鏡象能重疊，無手性，無對映異構體，無旋光性。 i H COOH COOH H CH3 CH3 H H HHHHHHHHCOOH H H COOH H H CH3 CH3 3. 對稱軸 定義 : 穿過分子畫一直線 ,以它為軸旋轉一定角度后 ,可以獲得于原來分子相同的構型 ,這一直線叫對稱軸 . 當分子沿軸旋轉 360176。 /n，得到的構型與原來的分子相重合，這個軸即為該分子的 n重對稱軸，用 Cn表示。 C CC l HC lHH HHHH HHH線型分子有 C∞ 對稱軸 對稱軸不能作為分子有無光學活性的判據(jù)。 H H H Cl Cl H H H H Cl Cl H HHC lHHC l判別手性分子的依據(jù) A 非手性分子 凡具有 對稱面或對稱中心 B 手性分子 既沒有對稱面 ,又沒有對稱中心的分子 , 都 不能與其鏡象疊合 ,都是 手性分子 . C 對稱軸 的有無對分子是否具有手性沒有決定作用 . OO有 σ，無手性 OO無 σ，無 i 有手性 OOOO有 i，無手性 第三節(jié) 含有一個手性碳原子 的化合物的對映異構 一、對映體 含有一個不對稱碳原子的化合物有兩個互為鏡象的對映體。兩個對映體都有手性。 乳酸 3C H C H O H C O O H*HCCH 3C O O HO H HCH 3 CC O O HH O通常對映異構體的物理性質和化學性質都相同，差別就是旋光方向不同。 20 (–)–乳酸 53℃ [α]D – pKa 例 (+)–乳酸 53℃ [α]D + pKa 20 但在特殊條件下，對映異構體的性質有差別，即在手性條件下（手性試劑、手性溶劑、手性催化劑存在下）左旋、右旋的物理性質和化學性質相差特別大。 例：右旋葡萄糖在生物體內作用很大。 氯霉素左旋可以治病而右旋不能。 二、外消旋體 1. 定義：對映體中等量左 、 右旋體的混合物 。 用 (177。 ) 表示 ① 外消旋體沒有旋光性 。 ② 外消旋體和相應的左旋或右旋 ， 除旋光性能不同外 ，其它物理性質也有差異 ， 化學性質則基本相同 。 2. 性質 (177。 )–乳酸 18℃ (+)–乳酸 53℃ (–)–乳酸 53℃ ③ 在生理作用方面 ， 外消旋體仍各發(fā)揮其所含右旋和左旋的相應效能 。 三、構型表示方法 費歇爾投影式 C O O HC H 3H O HC O O HC H 3H O H豎線在紙面下，橫線在紙面上方。 (橫前豎后 ) 主碳鏈豎的排列，氧化最高的 C原子放在碳鏈的頂端。 手性碳在紙面上 ① 投影式在紙面上旋轉 180176。 ， 其構型不變 。 使用 CH3 COOH H HO CH3 COOH H HO 旋轉 180176。 A B A=B ② 投影式不能在紙面上旋轉 90176。 、 270176。 , 變成其對映體 。 BACH3 COOH H HO CH3 COOH H HO 旋轉 90176。 A B C O O HC H 3N H 2 HC O O HHC H 3 N H 2C O O HN H 2H C H 3N H 2C H 3H C O O H⑥ 保持 1個基團固定 ， 而把其它三個基團順時針或逆時針地調換位置 ， 構型不變 。 ⑤ 任意兩個基團調換奇數(shù)次 ， 構型改變 。 ④ 任意兩個基團調換偶數(shù)次 ， 構型不變 。 ③ 投影式不能離開紙面翻轉 180176。 。 透視式 這種表示方法比較生動形象 ， 缺點是書寫不方便 。 將手性碳原子表示在紙面上，用實線表示在紙面上的鍵，虛線表示伸向紙后方的鍵，用鍥形實線表示伸向紙前方的鍵。 C O O HC H 3H 2 N HCH O O CH 3 CN H 2H CH O O CC H 3H 2 NHCC O O HH 3 CN H 2H C第四節(jié) 含兩個手性碳原子 的化合物的對映異構 一、含有兩個 不同 手性 C原子的化合物 兩個手性碳原子所連的四個基團是不完全相同。 C O O HC H O HC H
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