高分子化學第三章自由基聚合-資料下載頁
2025-01-08 13:40本頁面
【正文】 自由基： C l C l C l2h v+2K 2 S 2 O 8 2K S O 42 N 2+CC H 3CC H 3C NC H 3 C H 3C NC NC H 3C H 3 C N N26 自由基聚合機理 高分子化學 二．自由基的反應 1．加成反應 2．轉(zhuǎn)移反應 R + R39。H RH + R39。 3．偶合反應 R+ R39。 RR39。 4．歧化反應 5．氧化反應 HO+ Fe2+ HO― + Fe3+ R C H 2 C HX XR C H 2 C H+27 自由基聚合機理 高分子化學 三．自由基的穩(wěn)定性 說明： ①共軛效應使自由基穩(wěn)定；和空間效應。 ②斥電子誘導效應使自由基穩(wěn)定性降低； ③共軛效應和誘導效應矛盾時，共軛效應為主； ④空間位阻大，自由基穩(wěn)定性高。 ⑤電性效應和空間效應矛盾時，空間效應為主。 28 自由基聚合機理 高分子化學 C C H2OH O C H 2 C H C H 2R C H C O O R R C H C O RR C H C NC H 3R C H 2R 2 C HR 3 C C 6 H 5 H ①三苯甲烷 ②芐基 ③對苯二酚 ④烯丙基 ⑤烷基酯基 ⑥烷基睛基 ⑦烷基酮基 ⑧ 三烷基 ⑨二烷基 ⑩烷基 苯基 甲基 氫原子 自由基穩(wěn)定性順序由大到小 11 13 12 帶共軛取代基，穩(wěn)定 帶吸電子取代基，比較穩(wěn)定 帶推電子取代基，活潑自由基 活潑自由基可引發(fā)單體進行自由基聚合；穩(wěn)定自由基為自由基聚合阻聚劑 29 自由基聚合機理 高分子化學 四、自由基聚合反應（ radical polymerization) 是 烯烴 和 共軛二烯烴 聚合的一種重要方法。 自由基聚合反應中需要活性中心（ reactive center)— 自由基 ，它的產(chǎn)生及活性對聚合反應起決定性作用。 自由基聚合反應是 連鎖聚合反應 （ chain reaction)的一種，遵循連鎖反應機理，通過三個基元反應，即鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止使小分子聚合成大分子。在聚合過程中也可能存在另一個基元反應 — 鏈轉(zhuǎn)移反應（ chain transfer reaction)；鏈轉(zhuǎn)移反應對聚合物的分子量、結(jié)構(gòu)和聚合速率產(chǎn)生影響。 30 1. P70 1 2. 預習內(nèi)容：自由基聚合反應機理
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