高分子化學(xué)進(jìn)展ppt課件-資料下載頁
2025-05-07 12:07本頁面
【正文】 甲基丙烯腈、 4乙烯基吡啶等 44 （ 4）催化體系： 45 （ 5）反向 ATRP AIBN反向 ATRP機(jī)理 46 BPO反向 ATRP機(jī)理 47 （ 6）聚合方法 乳液聚合、順序加料；高分子量嵌段共聚物 分子量分散度窄 （ 7）聚合溫度 48 三、 ATRP活性物種本質(zhì)問題 ATRP活性種的性質(zhì)與普通白由基一樣（爭議）： (1) 體系中加入大量的自由基捕捉劑 (如 TEMPo)可實(shí)現(xiàn) ATRP的阻聚，加入少量極性添加劑 (如水 )不影響 ATRP； (2) MMA的 ATRP產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性與普通自由基聚合一致； (3) 經(jīng)典自由基引發(fā)劑偶氮二異丁酯 (AIBN)配合氧化態(tài)過渡金屬鹵化物 (CuX2)成功地實(shí)現(xiàn)反向 ATRP； (4) 電子順磁共振 (EsR)實(shí)驗(yàn)觀察到很強(qiáng)的 Cu2+信號(hào)，假如存在活性種與休眠種的可逆氧化還原平衡，那么在產(chǎn)生 Cu2+的同時(shí)，必然產(chǎn)生自由基。 49 四、 ATRP潛在的商業(yè)價(jià)值、挑戰(zhàn) ATRP的技術(shù)優(yōu)勢(shì) 聚合物純化與催化劑的回收 聚合物的鹵端基化 ATRP所面臨的挑戰(zhàn) 50 ATRP的技術(shù)優(yōu)勢(shì) 優(yōu)勢(shì)： (1) ATRP適用單體范圍之廣 (2) 反應(yīng)條件之溫和 (3) 分子設(shè)計(jì)能力之強(qiáng) 隨著催化體系的高效化、活性種的多樣化、聚合反應(yīng)低溫化、工藝簡單化，使 ATRP顯示出十分誘人的工業(yè)化前景。 問題： （ 1）催化劑的脫出與再生問題。 （ 2） ATRP產(chǎn)物具有活潑鹵端基，又不得不考慮端基穩(wěn)定性問題。 51 聚合物純化與催化劑的回收 ATRP體系催化劑用量大 吸附脫出 52 聚合物的鹵端基化 端基轉(zhuǎn)化！ ATRP所面臨的挑戰(zhàn) 不能有效聚合低活性單體 不能得到立體規(guī)整的聚合物 控制分子量收到限制 經(jīng)濟(jì)且無污染的水相聚合仍未取得突破 53 第四節(jié)、活性 自由基聚合的發(fā)展展望
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