高分子化學(xué)與物理學(xué)-資料下載頁
2025-01-08 13:46本頁面
【正文】 溶液縮聚 單體在在溶液中進(jìn)行聚合反應(yīng)的一種實施方法。其溶劑可以是單一的，也可以是幾種溶劑混合。 廣泛用于涂料、膠粘劑等的制備，特別適于分子量高且難熔的耐熱聚合物，如聚酰亞胺、聚苯醚、聚芳香酰胺等。 溶劑的選擇 ： ▲ 對單體和聚合物的溶解性好； ▲ 溶劑沸點應(yīng)高于設(shè)定的聚合反應(yīng)溫度； ▲ 利于移除小分子副產(chǎn)物：高沸點溶劑；溶劑與小分子形成共沸物。 優(yōu)點 ： ▲ 反應(yīng)溫度低，副反應(yīng)少； ▲ 傳熱性好，反應(yīng)可平穩(wěn)進(jìn)行； ▲ 無需高真空，反應(yīng)設(shè)備較簡單； ▲ 可合成熱穩(wěn)定性低的產(chǎn)品。 缺點 ： ▲ 反應(yīng)影響因素增多，工藝復(fù)雜； ▲ 若需除去溶劑時，后處理復(fù)雜：溶劑回收，聚合物的析出，殘留溶劑對產(chǎn)品性能的影響等。 界面縮聚 界面縮聚是將兩種單體分別溶于兩種不互溶的溶劑中，再將這兩種溶液倒在一起，在兩液相的界面上進(jìn)行縮聚反應(yīng)，聚合產(chǎn)物不溶于溶劑，在界面析出。 拉出聚合物膜 牽引 己二胺 NaOH溶液 己二酰氯的CHCl3溶液 界面聚合膜 界面縮聚的特點 ： （ 1）界面縮聚是一種不平衡縮聚反應(yīng)。小分子副產(chǎn)物可被溶 劑中某一物質(zhì)所消耗吸收； （ 2）界面縮聚反應(yīng)速率受單體擴散速率控制； （ 3）單體為高反應(yīng)性，聚合物在界面迅速生成，其分子量與總的反應(yīng)程度無關(guān)； （ 4）對單體純度與功能基等摩爾比要求不嚴(yán)； （ 5）反應(yīng)溫度低，可避免因高溫而導(dǎo)致的副反應(yīng)，有利于高熔點耐熱聚合物的合成。 例如：光氣與雙酚 A合成雙酚 A型聚碳酸酯 N a O O N a C l COC l+O O CO) + 2 n N a C lnnn( ? 低分子環(huán)狀物通過開環(huán)聚合成線形聚合物的反應(yīng)成為開環(huán)聚合反應(yīng) ? 開環(huán)聚合的單體大多集中在三、四、七、八元環(huán)，而且多數(shù)環(huán)狀單體需用離子型催化劑引發(fā)開環(huán)聚合 ? 環(huán)內(nèi)酰胺 ? 負(fù)離子聚合 開環(huán)聚合反應(yīng) N a H +CH NOCNON a + H 2CH NOCNON a+CNOCO( H 2 C ) 3H NN aCH NO+CNON a +CNOCO( H 2 C ) 3H 2 NCNOCO( H 2 C ) 3H NN a ? 水解聚合 CH NO+ H 2 O H O O C ( C H 2 ) 5 N H 2O O C ( C H 2 ) 5 N H 3CH NOC ( C H 2 ) 5OOHN CO( C H 2 ) 5 N H 3C ( C H 2 ) 5OOHN CO( C H 2 ) 5 N H 3n ? 聚硅氧烷 ? 聚硅氧烷是指主鏈結(jié)構(gòu)以羥基硅氧鍵構(gòu)成的有機硅聚合物，根據(jù)聚硅氧烷分子量和結(jié)構(gòu)形態(tài)的不同，有機硅聚合物可以分為硅油、硅樹脂和硅橡膠三大類。 ? 單體主要是羥基氯硅烷（ RnSiCl4m) ( C H 3 ) 2 S i C l 24 H + , H 2 OS iOS iO S iOS iO C H 3C H 3C H 3H 3 CH 3 CH 3 CC H 3H 3 C1 5 % H 2 S O 4o r K O HS i O S i O S i OC H 3C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3 ? 異氰酸酯的重鍵加成反應(yīng) ? 含有二異氰酸酯的化合物能與含有活潑氫的二羥基或多羥基化合物發(fā)生重鍵加成反應(yīng)，生成主鏈結(jié)構(gòu)中含有許多 基團(tuán)的聚氨酯 HN C OO重鍵加成反應(yīng) N R NC CO O + H O R 39。 O H N RHNC COOO R 39。 O HN R NC CO OH O R 39。 O HHN RHNC COOO R 39。 O HR 39。OOCHNORNCOn ? DielsAlder 反應(yīng) ? 基于 DielsAlder反應(yīng)的一種縮聚反應(yīng)，常用于合成耐熱的梯形聚合物 ? 由于 DielsAlder反應(yīng)是逐步增長反應(yīng)，而且高溫可逆，所以得到的聚合物分子量一般都不大 H 2 CH 2 CC H 2C H 2OO+OOOOOOC H 2H CH CC H 2H CH CCCOOOH 2CH CH CCH 2C HC HCOCOO+ ? 通過此反應(yīng)可以制備 環(huán)氧樹脂 、聚硫橡膠、脂肪族或芳香族的聚醚、聚硫醚、聚縮醛等聚合物 ? 環(huán)氧樹脂是主鏈結(jié)構(gòu)中含有醚鍵和仲羥基，并且在分子鏈兩端帶有環(huán)氧基團(tuán)的一大類聚合物，通常是以環(huán)氧氯丙烷為主要單體，與多元酚或多元醇縮聚而成。 ? 環(huán)氧樹脂常用做粘合劑、涂料和塑料 親核取代反應(yīng) CC H3C H3H O O HH2COHC C H2C l+CC H3C H3H O OH2CHCO HC H2C lN a O HCC H3C H3H O OH2CHC +OC H2 N a C l+ H2O開 環(huán)閉 環(huán)CC H3C H3H O O H開 環(huán)CC H3C H3H O OH2CHCO HH2C O CC H3C H3O H ? 聚酰亞胺 主鏈中含有很多重復(fù)的酰亞胺基團(tuán) ，它是一種綜合性能優(yōu)良的耐熱、耐寒工程塑料。 C N CO O環(huán)化縮聚反應(yīng) OOOOOOOH2N N H2C O O HCH O O CO OHN O N H2nn n+h e a t CNC CNCOOOOOn ? 聚苯并咪唑吡咯烷酮（吡嚨） 一般由芳香族四胺和芳香族二酐反應(yīng)制得。吡嚨是一種具有優(yōu)良耐輻射和耐熱性的聚合物。 ? 由均苯四酸二胺和均苯四胺制備吡嚨的反應(yīng)式如下： OOOOOOn n+H2NH2NN H2N H23 4 0 oCHN CN H2OH O O CC O O HCOHNH2Nn2 2 5 3 2 5 oCNCNC CNCNO On更多資源 初一語文 初一英語 初一數(shù)學(xué) 初一政治 初一歷史 初一地理 初一生物
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