高分子化學(xué)習(xí)題與解答-資料下載頁
2025-08-05 18:11本頁面
【正文】 ktr，M/kp，由于鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)活化能高于鏈增長(zhǎng)反應(yīng)活化能，故溫度上升， CM增加。② 問：45℃，=817；50℃，=685；60℃，=487。37. ① kpktr，ka≈kp 為正常鏈轉(zhuǎn)移。鏈轉(zhuǎn)移比鏈增長(zhǎng)幾率小得多，且新生成的自由基活性不變，因而[M]不變，故Rp不變，而n減小。② kpktr，kakp 為調(diào)節(jié)聚合。雖然鏈轉(zhuǎn)移比鏈增長(zhǎng)幾率大，但新自由基活性不變，故Rp不變，但n減小甚多。③ kpktr，kakp 緩聚。新自由基活性降低，Rp減小，同時(shí)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)使n減小。④ kpktr，kakp 衰減鏈轉(zhuǎn)移。不僅鏈轉(zhuǎn)移幾率比鏈增長(zhǎng)幾率大得多，同時(shí)新自由基活性也下降，雙重作用使Rp減小甚多，n減小甚多。⑤ kpktr，ka≈0 高效阻聚。不僅鏈轉(zhuǎn)移幾率比鏈增長(zhǎng)幾率大得多，且鏈轉(zhuǎn)移生成的自由基穩(wěn)定，聚合停止，Rp=0， n=0。38. ① 問：當(dāng)體系存在阻聚雜質(zhì)時(shí)，開始形成的自由基與雜質(zhì)反應(yīng)失去活性，使聚合初期聚合速率為零。當(dāng)阻聚雜質(zhì)消耗完后，才開始正常聚合反應(yīng)。② 誘導(dǎo)期t=n[I]0/Ri，[I]0為阻聚劑濃度。③ 阻聚效果： 硝基苯 苯醌 DPPH FeCl3 氯Cz(St中) 518 536 14600Cz(MMA中) 2000 3300第七章 共聚合1． 無規(guī)、交替、嵌段、接枝共聚物的結(jié)構(gòu)有何差異？在這些共聚物名稱中，對(duì)前后單體的位置有何規(guī)定？2． 試討論二元共聚物組成微分方程的適用范圍。3． 何為競(jìng)聚率？它的物理意義是什么？4． 單體M1和M2進(jìn)行共聚，r1 = 0，r2 = ，計(jì)算并回答：(1) (1) 合成組成為M2〈M1的共聚物是否可能？(2) (2) 起始單體組成為f1O = ？(3) (3) 如要維持⑵中算得的F1，變化不超過5%，則需控制轉(zhuǎn)化率為多少?5． 在共聚反應(yīng)中，單體對(duì)的競(jìng)聚率如下：r104r2005示意畫出各對(duì)單體形成的共聚物的組成曲線。f1O =，低轉(zhuǎn)化率階段的F2約為多少?6. 為什么要對(duì)共聚物的組成進(jìn)行控制？在工業(yè)上有哪幾種控制方法？它們各針對(duì)何種聚合體系？各舉一例加以說明。7. 為了改進(jìn)聚氯乙烯的性能，常將氯乙烯（M1）與醋酸乙烯（M2）共聚得到以氯乙烯為主的氯醋共聚物。已知在60℃下上述共聚體系的r1=，r2=，試具體說明要合成含氯乙烯重量分?jǐn)?shù)為80%的組成均勻的氯醋共聚物應(yīng)采用何種聚合工藝？8. 考慮苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中進(jìn)行共聚合：[M1]0=，[M2]0=。（1） （1） 如果聚合溫度為60℃，用BPO引發(fā)，[BPO]104mol/L，那么起始共聚物的組成為多少（2） （2） 105mol/L的正丁基硫醇存在，則起始共聚物的組成為多少？（3） （3） 如用正丁基鋰或BF3與少量水引發(fā)，則共聚物組成如何變化？9. 溫度、溶劑對(duì)自由基共聚的競(jìng)聚率有何影響？競(jìng)聚率在共聚過程中有無變化？對(duì)離子共聚的競(jìng)聚率又如何影響？10. 在自由基共聚合反應(yīng)中，苯乙烯的相對(duì)活性遠(yuǎn)大于醋酸乙烯。當(dāng)醋酸乙烯均聚時(shí)如果加入少量苯乙烯，則醋酸乙烯難以聚合。試解釋發(fā)生這一現(xiàn)象的原因。11. 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、丙烯腈、馬來酸酐與丁二烯共聚，試以交替傾向的次序排列上述單體，說明原因。12. 苯乙烯、丙烯腈和丁二烯進(jìn)行三元溶液共聚，、。試求三元共聚物的起始組成。13. 試述Q、e概念，如何根據(jù)Q、e值來判斷單體間的共聚行為。14. 單體M1和M2進(jìn)行共聚，50℃時(shí)r1=，r2=，計(jì)算并回答：（4） （1） 若兩單體極性相差不大，空間效應(yīng)的影響也不顯著，則取代基的共軛效應(yīng)哪個(gè)大？（5） （2） 開始生成的共聚物的摩爾組成M 1和M2各為50%，問起始單體組成是多少？15. 醋酸乙烯（M1）(M2) ℃下以偶氮二異丁腈引發(fā)共聚反應(yīng)，r1=，r2=。試計(jì)算；(1) (1) 起始形成共聚物中二者組成比。(2) (2) M1 與M2在聚合物中的平均序列長(zhǎng)度。(3) (3) 生成8 M1序列的幾率。16. 下表是幾對(duì)單體進(jìn)行自由基共聚時(shí)的Q值和e值：?jiǎn)误w對(duì)eQI． M1 甲基丙烯酸甲酯M2 偏二氯乙烯II．M1 丙烯腈M2苯乙烯 Ⅲ. M1反丁烯二酸二乙酯M2 異丁烯Ⅳ. M1 苯乙烯M2醋酸乙烯根據(jù)上述Q、e值，計(jì)算或回答下列問題；（1） 以上四組各傾向于哪種共聚類型？（2） 求第II組的r1和r2值，并計(jì)算恒比點(diǎn)時(shí)兩種單體的投料比。（3） 對(duì)第Ⅲ組所屬共聚類型作解釋。（4） 第Ⅳ組單體的均聚速率哪個(gè)大?為什么?13
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