【正文】 0。 當(dāng)量系數(shù)和過量分?jǐn)?shù)③ ③ 平均官能度和凝膠點(diǎn)④ ④ 與⑤ ⑤ 線形縮聚和體型縮聚4． 為什么在縮聚反應(yīng)中不用轉(zhuǎn)化率而用反應(yīng)程度描述反應(yīng)過程？5． 將等摩爾比的乙二醇和對(duì)苯二甲酸于280℃下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。如達(dá)平衡時(shí)所得聚酯的為15，試問此時(shí)體系中殘存小分子分?jǐn)?shù)是多少？5. 生產(chǎn)100g分子量為10 000的聚二甲基硅氧烷需要多少克（CH3）3SiCl（CH3）2SiCl2？6. 不飽和聚酯樹脂的主要原料為乙二醇、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐，試說明三種原料各起什么作用，比例調(diào)整的原則。用苯乙烯固化的原理是什么？考慮室溫固化使用何種引發(fā)體系？7. 7. 由己二胺和己二酸合成聚酰胺，分子量約為15000，試計(jì)算兩單體原料比。產(chǎn)物的端基是什么？如需合成分子量為19000的聚合物，作同樣的計(jì)算。8. 8. 以HO(CH2)6COOH為原料合成聚酯。若反應(yīng)過程中羧基的離解度一定，反應(yīng)開始時(shí)體系的PH為2。反應(yīng)到某一時(shí)間后PH值變?yōu)?。問此時(shí)反應(yīng)程度是多少？9. 9. 在尼龍6和尼龍66生產(chǎn)中為什么要加入醋酸或己二酸控制分子量？在滌綸樹脂生產(chǎn)中為什么不加入分子量控制劑？10. 10. 如果用過量2％mol的雙酚A與甲苯二異氰酸酯反應(yīng)，可能得到的聚合物的最大為多少？11. 11. 用等物質(zhì)量的二元酸和二元醇制備為100的聚酯：① ① 要達(dá)到預(yù)期的分子量，反應(yīng)程度應(yīng)控制在多少？② ② 若加入1%摩爾的甲醇，并要控制聚酯的為100，此時(shí)反應(yīng)程度應(yīng)為多少？12. 12. 等摩爾的己二酸與己二胺混縮聚制備尼龍66，、19000和28000的聚合物，應(yīng)各加醋酸多少？13. 13. 用等摩爾的乙二醇和甘油與官能團(tuán)等摩爾的對(duì)苯二甲酸縮聚：① 求凝膠點(diǎn)。② 若投入75kg對(duì)苯二甲酸，出水量應(yīng)控制在多少以下才不發(fā)生凝膠？14. 欲合成對(duì)苯二甲酸與季戊四醇、乙二醇的聚酯樹脂，當(dāng)摩爾配比為4:1:1時(shí)，求最早出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時(shí)的反應(yīng)程度。15. 15. 要合成分子鏈中由以下特征基團(tuán)的聚合物，應(yīng)選用哪類單體，并通過何種反應(yīng)聚合而成？① NHCO② NHCOO③ NHCOHN④ OCH2CH215. 寫出下列聚合物合成時(shí)所用的原料、合成反應(yīng)式和聚合物的主要特性和用途。① 聚酰亞胺② 聚苯醚③ 聚醚砜④ 聚醚醚酮第三章 自由基聚合1. 解釋概念：引發(fā)效率 籠蔽效應(yīng) 誘導(dǎo)分解 阻聚 緩聚2. 試寫出氯乙烯以偶氮二異庚腈為引發(fā)劑聚合時(shí)的各個(gè)基元反應(yīng)。3. 已知在自由基聚合反應(yīng)中，許多單體在瞬間就能生成分子量達(dá)數(shù)萬甚至數(shù)十萬的聚合物，為什么在聚合物的工業(yè)生產(chǎn)中，一些單體的聚合周期要長(zhǎng)達(dá)數(shù)小時(shí)，甚至更長(zhǎng)時(shí)間？4. 試用方程式表示高壓聚乙烯中短支鏈的產(chǎn)生。5. 醋酸乙烯和醋酸烯丙基分別以AIBN在CH3OH中引發(fā)聚合。試寫出形成的相應(yīng)聚合物的結(jié)構(gòu)。6. 在自由基聚合反應(yīng)中，調(diào)節(jié)分子量的措施有哪些？試以氯乙烯懸浮聚合、苯乙烯本體聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量調(diào)節(jié)方法為例來闡述和討論。7. 工業(yè)上用自由基聚合生產(chǎn)的大品種有哪些？試簡(jiǎn)述它們常用的聚合方法和聚合條件。8. 懸浮聚合法生產(chǎn)聚氯乙烯時(shí)，為什么采用高活性和中活性引發(fā)劑并用的引發(fā)體系？9. 已知在苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時(shí)，所得聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合要低。但當(dāng)乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分質(zhì)量要比相應(yīng)條件下本體聚合所得的要高，試解釋此實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。10. 苯乙烯在苯中以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑、80℃下進(jìn)行聚合反應(yīng)。已知：kd=104S1，Ed=?mol1，試求60℃的kd值和引發(fā)劑的半衰期。11. 如果某一自由基聚合反應(yīng)的鏈終止反應(yīng)完全是偶合終止，估計(jì)在低轉(zhuǎn)化率下所得聚合物的分子量的分布指數(shù)是多少？在下列情況下，聚合物的分子量分布情況會(huì)如何變化？a) 加入正丁硫醇作鏈轉(zhuǎn)移劑；b) 反應(yīng)進(jìn)行到高轉(zhuǎn)化率；c) 和聚合物分子發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移；d) 存在自動(dòng)加速效應(yīng)。12. α甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合熱比一般單體低。其中α－甲基苯乙烯的聚合熱更低，試解釋。13. 比較硝基苯、苯醌、DPPH、FeCl3和氧的阻聚常數(shù)和阻聚效果。14. 按下述兩種配方，使苯乙烯在苯中用過氧化二苯甲酰在60℃下引發(fā)自由基聚合a) [BPO]=2104mol/l，[St]=418g/lb) [BPO]=6104mol/l，[St]=c) 設(shè)f=1，試求上述兩種配方的轉(zhuǎn)化率均達(dá)10％時(shí)所需要的時(shí)間比。15. 在100毫升無阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，并在60℃下聚合。，用滲透壓法測(cè)得其分子量為831 500（已知60℃下BPO的半衰期為48小時(shí)，，104，試求a) a) 甲基丙烯酸甲酯在60℃下的kp2/kt；b) b) 在該溫度下歧化終止和偶合終止所占的比例。16. 已知過氧化二苯甲酰在60℃的半衰期為48小時(shí)，甲基丙烯酸甲酯在60℃的kp2/kt=1102 l /（molS）。如果起始投料量為每100ml溶液（溶劑為惰性），試求i. i. 單體轉(zhuǎn)化率達(dá)10%需要多少聚合時(shí)間?ii. ii. 反應(yīng)初期生成的聚合物的數(shù)均聚合度(60℃下85%歧化終止,15%偶合終止，f=1)。2. 17. 苯乙烯（M）在甲苯（S）中熱聚合，不同[S]/[M]配比下，于低轉(zhuǎn)化率下測(cè)得下列數(shù)據(jù)：[S]/[M]1033. 18. 04. 19. 5. 20. 56. 21. 7. 22. 108. 23. 9. 24. 1510. 25. 11. 26. 2012. 27. 求此溫度下溶劑甲苯的Cs；要制得平均聚合度為21000的聚苯乙烯，[S]/[M]應(yīng)為多少？18. 一個(gè)雙基終止的自由基聚合反應(yīng)，經(jīng)實(shí)驗(yàn)測(cè)定，在形成聚合物后，求歧化終止和偶合終止各占多少百分比？19. 一自由基聚合體系中，共有2107個(gè)鏈自由基，終止后，其中1107個(gè)鏈長(zhǎng)等于10000，在該1107個(gè)鏈自由基中有5106個(gè)終止前發(fā)生了五次鏈轉(zhuǎn)移，另外5106個(gè)發(fā)生了兩次鏈轉(zhuǎn)移。還有1107個(gè)，其動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)等于20000，其中50%為偶合終止，50%為歧化終止。試問在此聚合體系中共有多少個(gè)聚合物大分子？它們的平均聚合度是多少？20. 下列哪一種方法對(duì)增加聚合物的生成速率有利：a、增加溫度 b、增加引發(fā)劑濃度。21. 如果數(shù)均聚合度等于動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，問自由基聚合中的鏈終止機(jī)理是什么？第四章 離子型聚合1. 試從單體、引發(fā)劑、聚合方法及反應(yīng)的特點(diǎn)等方面對(duì)自由基、陰離子和陽離子聚合反應(yīng)進(jìn)行比較。2. 解釋下列概念。（1） 活性聚合物 （2）遙爪聚合物 （3）計(jì)量聚合 （4）異構(gòu)化聚合3. 在離子聚合反應(yīng)過程中，能否出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象？為什么？4. 在離子聚合反應(yīng)中，活性中心離子和反離子之間的結(jié)合有幾種形式？其存在形式受哪些因素的影響？不同存在形式和單體的反應(yīng)能力如何？5. 為什么陽離子聚合反應(yīng)一般需要在很低溫度下進(jìn)行才能得到高分子量的聚合物？6. 為什么進(jìn)行離子型聚合反應(yīng)時(shí)需預(yù)先將原料和聚合容器凈化、干燥、除去空氣并在密封條件下進(jìn)行？7. 比較逐步聚合、自由基聚合、陰離子聚合的(1) (1) 轉(zhuǎn)化率和時(shí)間的關(guān)系；(2) (2) 聚合物相對(duì)分子質(zhì)量與時(shí)間的關(guān)系。8. 寫出4甲基1戊烯和3乙基1戊烯在較低溫度下的聚合反應(yīng)機(jī)理。9. 以硫酸為引發(fā)劑，使苯乙烯在惰性溶劑中聚合。如果鏈增長(zhǎng)反應(yīng)速率常數(shù)kp= L/molS，自發(fā)鏈終止速率常數(shù)kt=102/S，向單體鏈轉(zhuǎn)移的速率常數(shù)ktr,m=101 L/molS，反應(yīng)體系中單體的濃度為200g/L。計(jì)算聚合初期形成聚苯乙烯的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量。10. nBuLi和20kg苯乙烯。當(dāng)單體聚合一半時(shí)，然后繼續(xù)反應(yīng)。假如用水終止的和繼續(xù)增長(zhǎng)的聚苯乙烯的分子量分布指數(shù)均是1，試計(jì)算：（2） （1） 水終止的聚合物的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量；（3） （2） 單體完全聚合后體系中全部聚合物的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量；（4） （3） 最后所得聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量分布指數(shù)。11. 正丁基鋰為引發(fā)劑，環(huán)己烷為溶劑，合成線型三嵌段共聚物SBS。單體總量是150g。單體的轉(zhuǎn)化率為100%。若使共聚物的組成（苯、丁比）為S/B=40/60（重量比），數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量1105。試計(jì)算需丁二烯和苯乙烯各多少克，需丁基鋰溶液多少毫升？12. 寫出用陰離子聚合方法合成四種不同端基（—OH、—COOH、—SH、—NH2）的聚丁烯遙爪聚合物的反應(yīng)過程。第五章 配位聚合1． 簡(jiǎn)要解釋以下概念和名詞① 配位聚合和插入聚合② 有規(guī)立構(gòu)聚合和立構(gòu)選擇聚合③ ZieglerNatta聚合和定向聚合④ 光學(xué)異構(gòu)、幾何異構(gòu)和構(gòu)象異構(gòu)2． 在ZieglerNatta催化劑引發(fā)а烯烴聚合的理論研究中曾提出過自由基、陽離子、絡(luò)合陽離子和陰離子機(jī)理，但均未獲得公認(rèn)。試對(duì)其依據(jù)和不足之處加以討論。3． 聚乙烯有幾種分類方法？這幾種聚乙烯在結(jié)構(gòu)和性能上有何不同？它們分別是由何種聚合方法生產(chǎn)的？4． 丙烯進(jìn)行本體氣相聚合，得聚丙烯 98克，產(chǎn)物經(jīng)沸騰庚烷萃取后得不溶物90克。試求該聚丙烯的全同聚合指數(shù)。這種鑒定方法可否用于其它立構(gòu)規(guī)整聚合物？5． 乙烯、丙烯以TiCl4/Al(C6H13)3在己烷中進(jìn)行共聚合。已知 rE＝，rP＝，若預(yù)制得等摩爾比的乙丙橡膠，初始配料比應(yīng)是多少？6． 丁二烯進(jìn)行自由基、陰離子聚合時(shí)，指出決定1，2結(jié)構(gòu)、順式1，4和反式1，4結(jié)構(gòu)的反應(yīng)條件，說明溶劑和反離子對(duì)聚合物微觀結(jié)構(gòu)的影響。丁二烯用ZieglerNatta催化劑聚合可形成幾種立構(gòu)規(guī)整聚丁二烯？1． 7． 為改善аTiCl3/AlEtCl2體系催化丙烯聚合的引發(fā)活性和提高聚丙烯的立構(gòu)規(guī)整度，常添加哪些第三組份？如何確定這種第三組份的用量和加料順序？2． 8． 簡(jiǎn)述Natta的雙金屬機(jī)理和CosseeArlman的單金屬機(jī)理的基本論點(diǎn)、不同點(diǎn)和各自的不足之處。第六章 無第七章 共聚合1． 無規(guī)、交替、嵌段、接枝共聚物的結(jié)構(gòu)有何差異？在這些共聚物名稱中，對(duì)前后單體的位置有何規(guī)定？2． 試討論二元共聚物組成微分方程的適用范圍。3． 何為競(jìng)聚率？它的物理意義是什么？4． 單體M1和M2進(jìn)行共聚，r1 = 0，r2 = ，計(jì)算并回答：(1) (1) 合成組成為M2〈M1的共聚物是否可能？(2) (2) 起始單體組成為f1O = ？(3) (3) 如要維持⑵中算得的F1，變化不超過5%，則需控制轉(zhuǎn)化率為多少?