【正文】 三種原料各起什么作用，比例調(diào)整的原則。用苯乙烯固化的原理是什么？考慮室溫固化使用何種引發(fā)體系？7. 7. 由己二胺和己二酸合成聚酰胺，分子量約為15000，試計算兩單體原料比。產(chǎn)物的端基是什么？如需合成分子量為19000的聚合物，作同樣的計算。8. 8. 以HO(CH2)6COOH為原料合成聚酯。若反應過程中羧基的離解度一定，反應開始時體系的PH為2。反應到某一時間后PH值變?yōu)?。問此時反應程度是多少？9. 9. 在尼龍6和尼龍66生產(chǎn)中為什么要加入醋酸或己二酸控制分子量？在滌綸樹脂生產(chǎn)中為什么不加入分子量控制劑？10. 10. 如果用過量2％mol的雙酚A與甲苯二異氰酸酯反應，可能得到的聚合物的最大為多少？11. 11. 用等物質(zhì)量的二元酸和二元醇制備為100的聚酯：① ① 要達到預期的分子量，反應程度應控制在多少？② ② 若加入1%摩爾的甲醇，并要控制聚酯的為100，此時反應程度應為多少？12. 12. 等摩爾的己二酸與己二胺混縮聚制備尼龍66，、19000和28000的聚合物，應各加醋酸多少？13. 13. 用等摩爾的乙二醇和甘油與官能團等摩爾的對苯二甲酸縮聚：① 求凝膠點。② 若投入75kg對苯二甲酸，出水量應控制在多少以下才不發(fā)生凝膠？14. 欲合成對苯二甲酸與季戊四醇、乙二醇的聚酯樹脂，當摩爾配比為4:1:1時，求最早出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時的反應程度。15. 15. 要合成分子鏈中由以下特征基團的聚合物，應選用哪類單體，并通過何種反應聚合而成？① NHCO② NHCOO③ NHCOHN④ OCH2CH215. 寫出下列聚合物合成時所用的原料、合成反應式和聚合物的主要特性和用途。① 聚酰亞胺② 聚苯醚③ 聚醚砜④ 聚醚醚酮第三章 自由基聚合1. 解釋概念：引發(fā)效率 籠蔽效應 誘導分解 阻聚 緩聚2. 試寫出氯乙烯以偶氮二異庚腈為引發(fā)劑聚合時的各個基元反應。3. 已知在自由基聚合反應中，許多單體在瞬間就能生成分子量達數(shù)萬甚至數(shù)十萬的聚合物，為什么在聚合物的工業(yè)生產(chǎn)中，一些單體的聚合周期要長達數(shù)小時，甚至更長時間？4. 試用方程式表示高壓聚乙烯中短支鏈的產(chǎn)生。5. 醋酸乙烯和醋酸烯丙基分別以AIBN在CH3OH中引發(fā)聚合。試寫出形成的相應聚合物的結(jié)構(gòu)。6. 在自由基聚合反應中，調(diào)節(jié)分子量的措施有哪些？試以氯乙烯懸浮聚合、苯乙烯本體聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量調(diào)節(jié)方法為例來闡述和討論。7. 工業(yè)上用自由基聚合生產(chǎn)的大品種有哪些？試簡述它們常用的聚合方法和聚合條件。8. 懸浮聚合法生產(chǎn)聚氯乙烯時，為什么采用高活性和中活性引發(fā)劑并用的引發(fā)體系？9. 已知在苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時，所得聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合要低。但當乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分質(zhì)量要比相應條件下本體聚合所得的要高，試解釋此實驗現(xiàn)象。10. 苯乙烯在苯中以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑、80℃下進行聚合反應。已知：kd=104S1，Ed=?mol1，試求60℃的kd值和引發(fā)劑的半衰期。11. 如果某一自由基聚合反應的鏈終止反應完全是偶合終止，估計在低轉(zhuǎn)化率下所得聚合物的分子量的分布指數(shù)是多少？在下列情況下，聚合物的分子量分布情況會如何變化？a) 加入正丁硫醇作鏈轉(zhuǎn)移劑；b) 反應進行到高轉(zhuǎn)化率；c) 和聚合物分子發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移；d) 存在自動加速效應。12. α甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合熱比一般單體低。其中α－甲基苯乙烯的聚合熱更低，試解釋。13. 比較硝基苯、苯醌、DPPH、FeCl3和氧的阻聚常數(shù)和阻聚效果。14. 按下述兩種配方，使苯乙烯在苯中用過氧化二苯甲酰在60℃下引發(fā)自由基聚合a) [BPO]=2104mol/l，[St]=418g/lb) [BPO]=6104mol/l，[St]=c) 設f=1，試求上述兩種配方的轉(zhuǎn)化率均達10％時所需要的時間比。15. 在100毫升無阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，并在60℃下聚合。，用滲透壓法測得其分子量為831 500（已知60℃下BPO的半衰期為48小時，，104，試求a) a) 甲基丙烯酸甲酯在60℃下的kp2/kt；b) b) 在該溫度下歧化終止和偶合終止所占的比例。16. 已知過氧化二苯甲酰在60℃的半衰期為48小時，甲基丙烯酸甲酯在60℃的kp2/kt=1102 l /（molS）。如果起始投料量為每100ml溶液（溶劑為惰性），試求i. i. 單體轉(zhuǎn)化率達10%需要多少聚合時間?ii. ii. 反應初期生成的聚合物的數(shù)均聚合度(60℃下85%歧化終止,15%偶合終止，f=1)。1. 17. 苯乙烯（M）在甲苯（S）中熱聚合，不同[S]/[M]配比下，于低轉(zhuǎn)化率下測得下列數(shù)據(jù)：[S]/[M]1032. 18. 03. 19. 4. 20. 55. 21. 6. 22. 107. 23. 8. 24. 159. 25. 10. 26. 2011. 27. 求此溫度下溶劑甲苯的Cs；要制得平均聚合度為21000的聚苯乙烯，[S]/[M]應為多少？18. 一個雙基終止的自由基聚合反應，經(jīng)實驗測定，在形成聚合物后，求歧化終止和偶合終止各占多少百分比？19. 一自由基聚合體系中，共有2107個鏈自由基，終止后，其中1107個鏈長等于10000，在該1107個鏈自由基中有5106個終止前發(fā)生了五次鏈轉(zhuǎn)移，另外5106個發(fā)生了兩次鏈轉(zhuǎn)移。還有1107個，其動力學鏈長等于20000，其中50%為偶合終止，50%為歧化終止。試問在此聚合體系中共有多少個聚合物大分子？它們的平均聚合度是多少？20. 下列哪一種方法對增加聚合物的生成速率有利：a、增加溫度 b、增加引發(fā)劑濃度。21. 如果數(shù)均聚合度等于動力學鏈長，問自由基聚合中的鏈終止機理是什么？第四章 離子型聚合1. 試從單體、引發(fā)劑、聚合方法及反應的特點等方面對自由基、陰離子和陽離子聚合反應進行比較。2. 解釋下列概念。（1） 活性聚合物 （2）遙爪聚合物 （3）計量聚合 （4）異構(gòu)化聚合3. 在離子聚合反應過程中，能否出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象？為什么？4. 在離子聚合反應中，活性中心離子和反離子之間的結(jié)合有幾種形式？其存在形式受哪些因素的影響？不同存在形式和單體的反應能力如何？5. 為什么陽離子聚合反應一般需要在很低溫度下進行才能得到高分子量的聚合物？6. 為什么進行離子型聚合反應時需預先將原料和聚合容器凈化、干燥、除去空氣并在密封條件下進行？7. 比較逐步聚合、自由基聚合、陰離子聚合的(1) (1) 轉(zhuǎn)化率和時間的關系；(2) (2) 聚合物相對分子質(zhì)量與時間的關系。8. 寫出4甲基1戊烯和3乙基1戊烯在較低溫度下的聚合反應機理。9. 以硫酸為引發(fā)劑，使苯乙烯在惰性溶劑中聚合。如果鏈增長反應速率常數(shù)kp= L/molS，自發(fā)鏈終止速率常數(shù)kt=102/S，向單體鏈轉(zhuǎn)移的速率常數(shù)ktr,m=101 L/molS，反應體系中單體的濃度為200g/L。計算聚合初期形成聚苯乙烯的數(shù)均相對分子質(zhì)量。10. nBuLi和20kg苯乙烯。當單體聚合一半時，然后繼續(xù)反應。假如用水終止的和繼續(xù)增長的聚苯乙烯的分子量分布指數(shù)均是1，試計算：（1） （1） 水終止的聚合物的數(shù)均相對分子質(zhì)量；（2） （2） 單體完全聚合后體系中全部聚合物的數(shù)均相對分子質(zhì)量；（3） （3） 最后所得聚合物的相對分子質(zhì)量分布指數(shù)。11. 正丁基鋰為引發(fā)劑，環(huán)己烷為溶劑，合成線型三嵌段共聚物SBS。單體總量是150g。單體的轉(zhuǎn)化率為100%。若使共聚物的組成（苯、丁比）為S/B=40/60（重量比），數(shù)均相對分子質(zhì)量1105。試計算需丁二烯和苯乙烯各多少克，需丁基鋰溶液多少毫升？12. 寫出用陰離子聚合方法合成四種不同端基（—OH、—COOH、—SH、—NH2）的聚丁烯遙爪聚合物的反應過程。第五章 配位聚合1． 簡要解釋以下概念和名詞① 配位聚合和插入聚合② 有規(guī)立構(gòu)聚合和立構(gòu)選擇聚合③ ZieglerNatta聚合和定向聚合④ 光學異構(gòu)、幾何異構(gòu)和構(gòu)象異構(gòu)2． 在ZieglerNatta催化劑引發(fā)а烯烴聚合的理論研究中曾提出過自由基、陽離子、絡合陽離子和陰離子機理，但均未獲得公認。試對其依據(jù)和不足之處加以討論。3． 聚乙烯有幾種分類方法？這幾種聚乙烯在結(jié)構(gòu)和性能上有何不同？它們分別是由何種聚合方法生產(chǎn)的？4． 丙烯進行本體氣相聚合，得聚丙烯 98克，產(chǎn)物經(jīng)沸騰庚烷萃取后得不溶物90克。試求該聚丙烯的全同聚合指數(shù)。這種鑒定方法可否用于其它立構(gòu)規(guī)整聚合物？5． 乙烯、丙烯以TiCl4/Al(C6H13)3在己烷中進行共聚合。已知 rE＝，rP＝，若預制得等摩爾比的乙丙橡膠，初始配料比應是多少？6． 丁二烯進行自由基、陰離子聚合時，指出決定1，2結(jié)構(gòu)、順式1，4和反式1，4結(jié)構(gòu)的反應條件，說明溶劑和反離子對聚合物微觀結(jié)構(gòu)的影響。丁二烯用ZieglerNatta催化劑聚合可形成幾種立構(gòu)規(guī)整聚丁二烯？1． 7． 為改善аTiCl3/AlEtCl2體系催化丙烯聚合的引發(fā)活性和提高聚丙烯的立構(gòu)規(guī)整度，常添加哪些第三組份？如何確定這種第三組份的用量和加料順序？2． 8． 簡述Natta的雙金屬機理和CosseeArlman的單金屬機理的基本論點、不同點和各自的不足之處。第六章 無第七章 共聚合1． 無規(guī)、交替、嵌段、接枝共聚物的結(jié)構(gòu)有何差異？在這些共聚物名稱中，對前后單體的位置有何規(guī)定？2． 試討論二元共聚物組成微分方程的適用范圍。3． 何為競聚率？它的物理意義是什么？4． 單體M1和M2進行共聚，r1 = 0，r2 = ，計算并回答：(1) (1) 合成組成為M2〈M1的共聚物是否可能？(2) (2) 起始單體組成為f1O = ？(3) (3) 如要維持⑵中算得的F1，變化不超過5%，則需控制轉(zhuǎn)化率為多少?5． 在共聚反應中，單體對的競聚率如下：r104r2005示意畫出各對單體形成的共聚物的組成曲線。f1O =，低轉(zhuǎn)化率階段的F2約為多少?6. 為什么要對共聚物的組成進行控制？在工業(yè)上有哪幾種控制方法？它們各針對何種聚合體系？各舉一例加以說明。7. 為了改進聚氯乙烯的性能，常將氯乙烯（M1）與醋酸乙烯（M2）共聚得到以氯乙烯為主的氯醋共聚物。已知在60℃下上述共聚體系的r1=，r2=，試具體說明要合成含氯乙烯重量分數(shù)為80%的