【正文】 ][ ]：聚合物分子量：聚合物濃度：常數McDBAMDcBA,lg +?*??? *?,M[]c??????????????? 稀濃稀濃稀濃稀濃＝＝＝＝ppSSppSS22112211????????? 產生相分離的臨界條件為： ? 而由晶格模型理論可知： ? 求得相分離臨界條件 : ???????????????????????????????ooPTPT,2212,21????( ) ?????? +?????? +?? 221221 111ln ????? xRT( )( )??????????????*****02121111221212??????產生相分離的臨界條件?** 21 , ?????????+?????????++?????????+?**xxxx11121211121221?? 當 時 ， 討論 ： ① 當 ，相分離臨界溫度 可采用降溫方法分級。 ② 分子量高，在加入沉淀時， 將首先析出。 分子量 增加，產生相分離所需的臨界體積分數小 先析出。 ??x????????+?**xx112121??( )xKTWz 1212 2,11 +???*??? *Tx ,???? ** 22 ,1 ?? xx( )?xM? ? ３ .相分離相圖的兩種情形 ? ①高溫互溶，低溫分相的稱為高臨界共溶溫度 UCST (Upper Critical Solution Temperature ) 例如： PS二異丁酮， PS環(huán)己烷等。 ? ②低溫互溶，高溫分相的稱為低臨界共溶溫度 LCST（ Low Critical Solution Temperature ） 例如：聚丙烯酸－二氧六環(huán)，聚氧化乙烯－水等。 二、交聯高聚物的溶脹平衡 ? 交聯高分子溶脹包括兩個過程： 維分子網絡得以伸展三使高分子體積膨脹，使部溶劑力圖進入高分子內使分子網收縮。力，引起分子網的彈性收縮所是不穩(wěn)定過程，而自發(fā)，熵減少過程（構象熵）是交聯點之間分子鏈伸展? ?? ?向互為抵消平衡時，兩種相反的傾① ② （理論） 溶脹時， 溶脹平衡時， 又： 此式表明： 溶脹平衡時，高聚物內部溶劑的化學位與外部溶劑化學位相等，由晶格模型理論： ( )( )?????? 能：交聯高聚物彈性自由自有能：指高聚物與溶劑混合包括溶脹過程e l as t i ngelm i x i ngMGGG0??+??? elM GGG0??+??? elM GGG1,1 2??????????????nPTnG0111 ??+???? elM ???????? +?????? +?? 22121111ln ?????xRTM? 交聯高聚物 ? 由第四章推導可知： ? 等溫等壓： ??x[ ]221211 ln ????? ++?? RTM( )321 232221 ++??????? ???NKTSTSTUF el( )321 232221 ++?????+?????????NKTSTSTVPUSTHG el? 設溶脹前為單位立方體，溶脹是各向同性的自由溶脹 ,溶脹后每邊為 。 ? 溶脹平衡時 ： ：進入溶脹高聚物中的溶劑的摩爾數 ：溶劑的摩爾體積 . ? 試樣在凝膠中所占體積分數 ?1133 ~1 Vn+??1n1~V3321?? ?3121??????????? ? 最后將 式 1 令溶脹比 式 2 當交聯度不大 ,但在良溶液中時 , 較大 ,此時 較小 式 3 ? 2?? 如果 值已知，則從交聯高聚物的平衡溶脹比 可求得交聯點之間的平均分子量 ；反之， 若平均分子量已知，則從 求得參數 。 ? θ 的求取 1???cM222211221????WWWVVV+?+?：高聚物體積：溶劑體積21VV? 重 點 ? 重點要求掌握高分子溶液 、 溶度參數的基本概念；不同的線型高聚物 （ 結晶 、 非晶 、 極性 、非極性 ） 的溶解特性和交聯高聚物的溶脹；高分子稀溶液的 Huggins參數 、 混合熱 、 混合熵 、混合自由能和化學位表達式 。 ? 難 點 ? 正確 理解和掌握 溶度參數 、 凝膠和凍膠 的基本概念 。 區(qū)別不同的線型高聚物 （ 結晶 、 非晶 、極性 、 非極性 ） 的溶解特性和交聯高聚物的溶脹特征 。 Appendix ( )1 2 21 1 2 1 11 2 1 2 1 21 1 2 1 2 11 1 1 21 2 1 2 1 21 2 1 21 2 1 1 2 21 1 21 1 2 2 1 2l n l nl n l n l nlnn x n x nRT n n nn x n n x n n x nn x n x n nn n nRT n x n n x n n x nx n n x nn x n n n x n x nnnn n x n x n n x n??????????? ? + +??+ + +??? ? ?? ? ? ? ? ???? + + +? ? ? ? ? ?+ + +? ? ? ? ? ???+? ? ? ?++? + + +? ? ? ?++? ? ? ? ( )( )( ) ( )( )( )1 2 12122121 2 1 1 2 21 1 2 2 2 21 2 1 2 1 222 2 2111 2 1 2 1 221 2 2 1 221 1 2 1 2lnln1ln1l n 1x n nn x nxnn x n n n x n x nn x nxn x n n x n n x nx n n x nn x n n x n n x nxRTx?????? ? ? ? ?? ? ? ? ?++ + ? + + + ++ + +??? + +??+ + +??? + +?? ??? ? + +????????溶劑化學位變化的推導過程