【正文】
HnR C H 2 C HX XC H 2 C HnB AX C H 2 C H+ B C H 2 C H AXn C H 2 C H Xn C H 2 C H AXXB C H 2 C HA C H 2 C HX XC H 2 C H BnX C H 2 C HnXA C H 2 C H B+ C H 2 C H XA B三種自由基聚合示例 12 高分子化學 連鎖聚合的單體 單體聚合的條件 熱力學方面 : 單體和聚合物的自由焓差 Δ G 應小于零 。 自由基聚合反應是 連鎖聚合反應 的一種 8 高分子化學 I R * R * + H 2 C C H X R C H 2 C H * X R C H 2 C H * X + H 2 C C H X C H 2 C H * X 增長鏈 聚合物鏈 終止反應 連鎖聚合反應過程 以乙烯基單體聚合為例 連鎖聚合反應 引發(fā)劑 或離解 分解 引發(fā)活性種(中心) 鏈增長活性中心 增長鏈 9 高分子化學 a. 連鎖聚合反應是合成碳鏈聚合物的聚合反應; b. 由多個機理不同基元反應組成,反應速率和活化能差別大; c. 單體只能與活性中心反應生成新的活性中心,單體之間不能反應; d. 反應體系始終是由單體、聚合產物和微量引發(fā)劑及含活性中心的 增長鏈所組成; e. 聚合產物的相對分子質量一般不隨單體轉化率而變。 聚合反應式 用作建筑涂料和建筑黏合劑 7 連鎖聚合反應 Chain Reaction 高分子化學 引言 三個基元反應 鏈引發(fā) ( chain initiation) 鏈終止 ( chain termination) 鏈增長 ( chain propagation) 連鎖聚合 組成 聚合過程中也可能存在另一個基元反應 — 鏈轉移反應 ( chain transfer reaction);鏈轉移反應對聚合物的分子量、結構和聚合速率產生影響 。 甲基丙烯酸甲酯在引發(fā)劑(偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰)引發(fā)下,按自由基聚合機理進行反應。又因其具有著色后色彩鮮艷奪目特點,被廣泛用做裝飾材料。1 Chapter 3 Free Radical Polymerization 高分子化學 連鎖聚合反應 自由基聚合機理 阻聚和緩聚 影響自由基聚合反應的因素 聚合物的平均聚合度 自由基聚合動力學 ( *) ( △ ) 聚合熱力學 ( △ ) 第 3 章 自由基聚合反應 主要內容 2 Chapter 3 Free Radical Polymerization 高分子化學 合成聚合物的化學反應 按反應機理分 連鎖聚合 逐步聚合 開環(huán)聚合 聚合物的