【正文】 效應(yīng) 、 共聚反應(yīng)是不可逆的假設(shè)是針對共聚反應(yīng)而提出的 。 但只要是聚合類型相同 ， 共聚方程就相同 。 因此共聚物組成與鏈引發(fā) 、 鏈終止無關(guān) ， 也與是否添加阻聚劑和鏈轉(zhuǎn)移無關(guān) 。 如令 f1 和 f2 分別為單體 M1和 M2的摩爾分?jǐn)?shù)， F1 和 F2 分別為共聚物中 M1和 M2單元的摩爾分?jǐn)?shù)： 11212[ M ] 1[ M ] [ M ]ff? ? ??11212[ M ] 1[ M ] [ M ]dFFdd? ? ?? 則共聚方程式可以轉(zhuǎn)化為以摩爾分?jǐn)?shù)的形式 ： 可按實際情況選用兩種形式的共聚方程式。 為了使 M1*和 M2*保持恒定， M1*和 M2*的消耗速率等于 M1*和M2*的生成速率： 并定義 r1和 r2 每種單體 同系 （均聚）鏈增長速率常數(shù)與 交叉（共聚）鏈增長速率常數(shù)之比為 競聚率 ： 1 11 12/r k k? 2 22 21/r k k? 整理得二元共聚物組成微分方程，簡稱二元 共聚合方程 ： 式中 r1和 r2分別 為 M1和 M2的 競聚率 。 其中活性鏈末端與同種單體之間的鏈增長反應(yīng)稱為 同系鏈增長反應(yīng) （如反應(yīng) I和 IV）；而與不同種單體之間的鏈增長反應(yīng)稱為交叉鏈增長反應(yīng) （如反應(yīng) II和 III）。 . 二元共聚物的組成 . 共聚方程與競聚率 共聚物性能 共聚物組成 單體組成 密切相關(guān) 不相等 但相關(guān) 單體相對活性 共聚物中單體單元含量與連接方式 共同決定 共聚方程 描述二元共聚產(chǎn)物的組成（單體單元的含量）與單體組成及單體相對活性（ 競聚率 ）之間的關(guān)系。而苯乙烯、丙烯腈、丁二烯三元共聚物則囊括了上述所有優(yōu)點，其產(chǎn)物便是綜合性能極好的 ABS樹脂。 （ 2）改進聚合物的諸多性能 如機械強度、彈性、塑性、柔軟性、耐溶劑性能、染色性能等。 此外， 通過共聚反應(yīng)研究可了解不同單體和鏈活性種的聚合活性大小、有關(guān)單體結(jié)構(gòu)與聚合活性之間的關(guān)系、聚合反應(yīng)機理多方面的信息等，完善高分子化學(xué)理論體系。 共聚物的分類 (1)無規(guī)共聚物 （ random copolymer） 兩種單體單元 M1和 M2呈無序排列 ， 按幾率分布 ： (2) 交替共聚物 （ alternative copolymer) M1和 M2兩種單體單元有規(guī)則的交替分布： (3) 嵌段共聚物 （ block copolymer) M1和 M2兩種單體單元各自組成長序列鏈段相互連結(jié)而成 (4) 接枝共聚物 （ graft copolymer) 以一種單體形成的分子鏈為主鏈 ， 在主鏈上連接一條或多條另一單體形成的支鏈 在兩單體名稱之間以橫線相連，并在前面冠以 “ 聚 ” 字，或在后面冠以 “ 共聚物 ” ，例如： 聚苯乙烯－丁二烯 或 苯乙烯 丁二烯共聚物 共聚物的命名 無規(guī)、交替、嵌段、接枝共聚物可以在兩單體名稱之間，分別用 co、 alt、 b 和 g 來區(qū)別，如： 聚（苯乙烯 co甲基丙烯酸甲酯） 或 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物 聚（苯乙烯 alt甲基丙烯酸甲酯） 或 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯交替共聚物 聚苯乙烯 b聚甲基丙烯酸甲酯 或 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物 聚苯乙烯 g聚甲基丙烯酸甲酯 或 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物 命名時兩種單體的先后次序 : 對無規(guī)共聚物而言則取決于它們的相對含量，一般含量多的單體名稱在前，含量少的單體名稱在后 . 嵌段共聚物，由于兩種單體是在先后不同的聚合反應(yīng)階段加入的，因此其名稱中的前后單體則代表單體聚合的次序 . 接枝共聚物，構(gòu)成主鏈的單體名稱放在前面，支鏈單體放在后面。 ? 單體種類多少： 兩種單體參與的共聚合反應(yīng)為 二元共聚合 、三種單體參與的共聚合反應(yīng)為 三元共聚合 等，依此類推。 共聚合反應(yīng)類型： ? 聚合反應(yīng)機理 ：自由基共聚合、離子共聚合和配位共聚合。第五章 鏈?zhǔn)焦簿酆戏磻?yīng) . 概述 在鏈?zhǔn)骄酆现?， 由一種單體進行的聚合反應(yīng) ， 稱為 均聚合反應(yīng) ， 形成的聚合物稱為 均聚物 。 兩種以上單體共同參與的聚合反應(yīng)則稱為 共聚合反應(yīng) ， 所形成的聚合物稱為 共聚物 。 其中自由基共聚合反應(yīng)由于共聚單體對種類多，應(yīng)用廣，研究最為系統(tǒng)深入，最為重要。 共聚物類型和命名 根據(jù)共聚物分子的微觀結(jié)構(gòu) ， 二元共聚物主要有四類 。 . 共聚反應(yīng)的意義 理論意義 : 除了聚合機理、聚合速率、分子量等均聚反應(yīng)所關(guān)心的問題之外，共聚反應(yīng)中，共聚物組成和序列分布為更重要的研究內(nèi)容，即理論研究的范圍擴展了。 實際意義： （ 1）聚合物分子設(shè)計 能從有限的單體出發(fā)，根據(jù)實際需要進行人工裁剪，選擇不同的單體組合和配比以不同方式進行共聚，便可得到種類繁多、性能各異的共聚物，以滿足不同的使用要求。以聚苯乙烯為例，與丙烯腈共聚，增加了抗沖強度和耐溶劑性；與丁二烯共聚，產(chǎn)物具有良好的彈性，可作橡膠使用。 （ 3） 擴展了可聚合單體的范圍 增加聚合物的種類 ， 如 ， 順丁烯二酸酐 、 1,2二苯乙烯等 1,2二取代單體因空間障礙無法均聚 ，但卻能與苯乙烯等共聚生成交替共聚物 。 . 共聚方程推導(dǎo) 動力學(xué)推導(dǎo)時，與均聚反應(yīng)做相似的假設(shè)： （ 1） 活性中心的反應(yīng)活性與鏈的長短無關(guān)，也與前末端單體單元無關(guān)，僅取決于末端單體單元 . M 2 M 1 * M 1 M 1 *＝ ＝ M 1 *M 1 M 2 * M 2 M 2 *＝ ＝ M 2 * 即體系中就只存在兩種鏈增長活性中心，這樣共聚合的鏈增長反應(yīng)就可簡化為這兩種活性中心分別與兩種單體之間進行的四個競爭反應(yīng)。 （ 2） 聚合產(chǎn)物分子量很大時，可忽略鏈引發(fā)和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的單體消耗，即單體僅消耗于鏈增長反應(yīng)； M1僅消耗于反應(yīng)（ I）和（ III）： d[M1] / dt = k11[M1*][M1] + k21[M2*][M1] M2僅消耗于反應(yīng) （ II） 和（ IV） ： d[M2] / dt = k12[M1*][M2] + k22[M2*][M2] d [ M 1 ] =d [ M 2 ]k 1 1 [ M 1 ] [ M 1 ]* + k 2 1 [ M 2 ] [ M 1 ]*k 1 2 [ M 1 ] [ M 2 ]* + k 2 2 [ M 2 ] [ M 2 ]* 兩種單體的消耗速率比等于兩種單體進入共聚物的速率比，共聚物組成 d[M1]/d[M2]： （ 3） 穩(wěn)態(tài)假設(shè)，即共聚反應(yīng)是穩(wěn)態(tài)條件下進行的，體系中兩種鏈增長活性中心的濃度不變。 共聚合方程表明 某一瞬間 所得共聚產(chǎn)物的組成對競聚率及單體組成的依賴關(guān)系，也叫做 共聚物組成微分方程 。 1 1 1 21 221 1 1 2 2 22r f f fFr f f f r f???? 共聚方程應(yīng)用條件 在以上共聚方程的推導(dǎo)過程中 ， 沒有涉及到鏈引發(fā) 、 鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移