【正文】 心的濃度不變。 實(shí)際意義： （ 1）聚合物分子設(shè)計(jì) 能從有限的單體出發(fā)，根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行人工裁剪，選擇不同的單體組合和配比以不同方式進(jìn)行共聚，便可得到種類繁多、性能各異的共聚物，以滿足不同的使用要求。 兩種以上單體共同參與的聚合反應(yīng)則稱為 共聚合反應(yīng) ， 所形成的聚合物稱為 共聚物 。 共聚物的分類 (1)無規(guī)共聚物 （ random copolymer） 兩種單體單元 M1和 M2呈無序排列 ， 按幾率分布 ： (2) 交替共聚物 （ alternative copolymer) M1和 M2兩種單體單元有規(guī)則的交替分布： (3) 嵌段共聚物 （ block copolymer) M1和 M2兩種單體單元各自組成長序列鏈段相互連結(jié)而成 (4) 接枝共聚物 （ graft copolymer) 以一種單體形成的分子鏈為主鏈 ， 在主鏈上連接一條或多條另一單體形成的支鏈 在兩單體名稱之間以橫線相連，并在前面冠以 “ 聚 ” 字，或在后面冠以 “ 共聚物 ” ，例如： 聚苯乙烯－丁二烯 或 苯乙烯 丁二烯共聚物 共聚物的命名 無規(guī)、交替、嵌段、接枝共聚物可以在兩單體名稱之間，分別用 co、 alt、 b 和 g 來區(qū)別，如： 聚（苯乙烯 co甲基丙烯酸甲酯） 或 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物 聚（苯乙烯 alt甲基丙烯酸甲酯） 或 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯交替共聚物 聚苯乙烯 b聚甲基丙烯酸甲酯 或 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物 聚苯乙烯 g聚甲基丙烯酸甲酯 或 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物 命名時兩種單體的先后次序 : 對無規(guī)共聚物而言則取決于它們的相對含量，一般含量多的單體名稱在前，含量少的單體名稱在后 . 嵌段共聚物，由于兩種單體是在先后不同的聚合反應(yīng)階段加入的，因此其名稱中的前后單體則代表單體聚合的次序 . 接枝共聚物，構(gòu)成主鏈的單體名稱放在前面，支鏈單體放在后面。 . 二元共聚物的組成 . 共聚方程與競聚率 共聚物性能 共聚物組成 單體組成 密切相關(guān) 不相等 但相關(guān) 單體相對活性 共聚物中單體單元含量與連接方式 共同決定 共聚方程 描述二元共聚產(chǎn)物的組成（單體單元的含量）與單體組成及單體相對活性（ 競聚率 ）之間的關(guān)系。 因此共聚物組成與鏈引發(fā) 、 鏈終止無關(guān) ， 也與是否添加阻聚劑和鏈轉(zhuǎn)移無關(guān) 。但有些聚合上限溫度較低的單體，如 a甲基苯乙烯（ Tc=61℃ ），在通常共聚溫度下，當(dāng) a甲基苯乙烯單體濃度低于平衡單體濃度 [M]c時，則增長鏈端基發(fā)生解聚，結(jié)果共聚物中 a甲基苯乙烯單體單元含量比預(yù)期的小。 競聚率是對于某一具體的單體對而言，不能脫離具體的單體對來討論。 F1f1曲線特征 ： F1=. 完全滿足交替共聚的情況不多，更多的是某一競聚率 r1接近于于零，另一單體競聚率 r2等于零；或者兩種單體競聚率都接近于零。這時的組成曲線與對角線對稱。只是曲線的形狀與位置與 r1 1, r2 1的相反 。 若按共聚物組成來配制原料單體組成 ， 當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到 100％ 時 ， 共聚物的平均組成雖然達(dá)到了要求 ， 但由于內(nèi)在組成的不均一性 ， 使其性能仍不能合乎使用要求 。 序列長度 ：在一相同的結(jié)構(gòu)單元連續(xù)連接而成的鏈段中 ， 所含該結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目 。 將 n分別為 1， 2， 3，4…… 代入上式 ， 便可得到 M1或 M2各種序列長度的生成幾率 。再以另一個不同投料比進(jìn)行一次實(shí)驗(yàn)，又可得到另一條直線。但在一些非均相聚合體系中，有可能出現(xiàn)局部反應(yīng)區(qū)內(nèi)單體濃度與總體宏觀濃度不同的情況，此時即使競聚率本身沒有改變，但競聚率表觀值（測量值）發(fā)生了變化。反應(yīng)時相對活性的大小。因此，取代基共軛效應(yīng)越大，自由基就越穩(wěn)定。 因此帶強(qiáng)推電子取代基的單體與帶強(qiáng)吸電子取代基的單體組成的單體對由于取代基的 極性效應(yīng) ，正負(fù)相吸、容易加成發(fā)生共聚，并且這種極性效應(yīng)使得交叉鏈增長反應(yīng)的活化能比同系鏈增長反應(yīng)低，因而容易生成交替共聚物，所以 極性效應(yīng) 也稱 交替效應(yīng) 。 三氯乙烯的活性低于偏二氯乙烯 ， 但高于 1,2二氯乙烯 ， 這是空間效應(yīng)和電子效應(yīng)共同作用的結(jié)果 。有了各種單體的 Q、 e 值后，可利用 Q e 方程而不需進(jìn)行共聚實(shí)驗(yàn)，算出任意兩單體組合的競聚率 r1和 r2。 (2) 丁苯橡膠 苯乙烯 (2030%)與丁二烯通過乳液共聚而得到的彈性體 ， 稱丁苯橡膠 ， 是產(chǎn)量最大的合成橡膠 （ 占合成橡膠 60%以上 ） 。 丙烯酸酯共聚乳液 丙烯酸酯乳液是一大類聚合物乳液的通稱 ， 它由不同丙烯酸酯單體通過乳液共聚獲得 ， 由于具有制備容易 、 性能優(yōu)良且符合環(huán)保要求等優(yōu)點(diǎn) ， 而在涂料和粘合劑領(lǐng)域應(yīng)用廣泛 。 前面已推導(dǎo)出的共聚物組成方程等 ， 不涉及活性中心的性質(zhì) ， 因此除自由基共聚合之外同樣適用于離子型共聚合 。 。例如 StMMA共聚單體對 : a. 陽離子共聚 (SnCl4): r1=， r2=； b. 自由基共聚 (BPO): r1=， r2= c. 陰離子共聚 (鈉氨離 ): r1=， r2=。 除此之外，通常還加入一些丙烯酸、丙烯酰胺等功能單體以提高附著力和乳液穩(wěn)定性。 (3) ABS塑料 ABS是丙烯腈 丁二烯 苯乙烯共聚物，它兼有聚苯乙烯良好的加工性和剛性、聚丁二烯的韌性、聚丙烯腈的化學(xué)穩(wěn)定性，是一種應(yīng)用廣泛的熱塑性工程塑料。 e 值為負(fù)值時，取代基為給電子基團(tuán)； e 值為正值時，取代基為吸電子基團(tuán)。 而 1,2二取代單體，單體與鏈自由基加成時，兩者的取代基之間、鏈自由基的長鏈與單體的取代基之間距離較近，位阻相應(yīng)增大，因而單體活性下降，如 1,2二氯乙烯的活性比氯乙烯低2～ 20倍。甚至二個都不能自聚的單體，例如 1,2二苯乙烯和順丁二烯二酸酐，由于二者極性相反，都可順利地進(jìn)行共聚。自由基的共軛穩(wěn)定性高，相應(yīng)單體要轉(zhuǎn)變成自由基時所需活化能較小，反應(yīng)容易進(jìn)行，即單體的活性較大。 乙烯基單體的活性大小次序歸納如下： CH=CHX： C6H5， CH＝ CH2 CN， COR COOH， COOR Cl OCOR， R OR， H 自由基的活性 比較不同自由基與同一參比單體進(jìn)行鏈增長反應(yīng)的速率常數(shù) k12的大小便可得到各種自由基相對活性。 自由基共聚合 單體及自由基的反應(yīng)活性 僅僅通過均聚合來判斷單體或自由基的活性是困難的 。 1 1 1122 2 2[ M ] [ M ] [ M ][ ( 1 ) 1 ][ M ] [ M ] [ M ]drrd? ? ? (1) 直線交叉法（ MayoLewis) 把共聚方程式重排得： （ 2）截距斜率法（ FinemanRoss法） 令 d[M1]/d[M2] =ρ, [M1]/[M2] = R， 代入共聚方程式再重排成： 212RR( R ) rr? ? ??? 進(jìn)行數(shù)次實(shí)驗(yàn)（一般不少于