【正文】 最重要的是： （ 3）怎樣選擇最合適的指示劑確定終點 （ 2）滴定過程中溶液 pH值的變化情況 （ 1）估計被測物質(zhì)能否準(zhǔn)確被滴定 選擇指示劑的原則 : 指示劑的變色點 pHep盡可能與化學(xué)計量點pHsp接近，以減小滴定誤差。在滴定 突躍 范圍變色的指示劑可使滴定 (終點 )誤差 小于 %。 酸堿滴定類型 強酸（堿）的滴定 一元弱酸（堿）的滴定 多元弱酸（堿）的滴定 molL1 NaOH滴定 mL L1 HCl H++OH =H2O Kt=1/Kw= 1 強酸堿滴定 ( ) ( )( ) ( )H O HH O H+++[ H ] =[ c V ] [ c V ]V + V%時 : ?? ??+ 152 0 . 0 0 0 . 1 0 0 0 1 9 . 9 8 0 . 1 0 0 0[H ] = = 5 . 0 1 0 m o l L2 0 . 0 0 + 1 9 . 9 8pH= 2. 滴定開始到 sp前 : [H+]=c (HCl) (未中和 ) 1. 滴定前 : [H+]=c(HCl)=L1 pH= 3. sp時 : [H+]=[OH] pH= 4. sp后 :[OH]=c(NaOH) (過量 ) __( ) ( )( ) ( )O H HH O H++[ OH ] =[ c V ] [ c V ]V + V+%時 : ? ? ? 5 10 . 0 2[O H ] = 0 . 1 0 0 0 = 5 . 0 1 0 m o l L4 0 . 0 2[H+]= 1010molL1 pH= L1 NaOH滴定 L1 HCl NaOH mL T% 剩余 HCl mL 過量 NaOH pH [H+]計算 0 滴定前 :[H+]=c(HCl) sp前 :[H+]= sp: [H+]=[OH] = sp后 :[OH]= 突躍 ( ) ( )( ) ( )H O HH O H++[ c V ] [ c V ]V + V__( ) ( )( ) ( )O H HH O H++[ c V ] [ c V ]V + V 強酸堿滴定曲線 L1 NaOH ↓ L1 HCl pH 12 10 8 6 4 2 0 0 100 200% 滴定百分?jǐn)?shù) ,T% sp+% % sp 突躍 * * PP MR MO PP MR MO PP MR L1 HCl ↓ L1 NaOH 突躍 :~ ? 例如 ， ? 在誤差 –% 時 ? pH= ? 在誤差 +%時 ? pOH=， pH= ? 滴定突躍范圍為 pH=— [ ] lm olVV CVVHN aO HH C lH C lN aO HH C l /)()( 6+ ??+??+?[ ]H C lN aO HN aO HH C lN aO HVVCVVOH+? )(不同濃度 的強堿滴定強酸的滴定曲線的突躍范圍不同 不同濃度 的強堿滴定強酸的滴定曲線 NaOH ↓ HCl 0 100 200% pH 12 10 8 6 4 2 PP MR MO .01molL1 L1 1molL1 濃度增大10倍，突躍增加 2個pH單位。 強酸與強堿的滴定突躍范圍影響因素： 酸堿濃度愈大，滴定突躍區(qū)間愈大。 溶液濃度愈稀時，滴定突躍區(qū)間愈小 2 一元弱酸（堿）的滴定 強堿滴定弱酸 HA H A + O H H 2 O A+wat KK]OH][HA[]A[K ?? 反應(yīng)的完全程度較差，而且酸愈弱 (Ka愈小 )， Kt愈小。 mol/LNaOH滴定 mol/LHA (pKa=) A+OH A+OH A+OH A+OH A HA+A HA+A HA+A HA+A HA+A HA [H+]計算式 pH 組成 a NaOH mL %:pH=pKa+3 [H+]＝ Kaca [H+]= Ka [HA] [A] sp后 :[OH]=cNaOH(過量 ) [OH]= Kbcb sp前 滴定前 sp 與滴定強酸的 pH相同 強堿 滴定 弱酸 滴定曲線 L1 NaOH ↓ HAc L1 0 100 200 T% pH 12 10 8 6 4 2 0 HAc Ac Ac+OH 突躍 PP MR MO HAc HCl 突躍處于弱堿性 ,只能選 酚酞 作指示劑 . 滴定突躍 HCl: HAc: HA: HA A A+OH 中和百分?jǐn)?shù) pH 12 10 8 6 4 2 HCl HAc HA pKa=7 pKa= 甲基紅 甲基橙 O O O O O 0 50 100 150 200 百里酚酞 酚酞 L1NaOH滴定 L1 HA(Ka不同 ) Ka增大10倍，突躍增加一個pH單位 對于 L1 的 HA, Ka≥107才能準(zhǔn)確滴定 . 即 cKa≥108 ? 強堿滴定弱酸滴定曲線的特點： （ 1） pH值起點高 （ 2） 滴定曲線的形狀不同 ， 突躍區(qū)間小 ? 濃度 : 增大 10倍，突躍增加 1個 pH單位（上限） ? Ka： 增大 10倍，突躍增加 1個 pH單位（下限） 影響滴定突躍的因素 弱酸準(zhǔn)確滴定條件： cKa≥108 對于 L1 的 HA, Ka≥107才能準(zhǔn)確滴定 L1 HCl NH3 L1 pKb= 0 50 100 150 200% pH NaOH NH3 突躍處于弱酸性 ,選 甲基紅或 甲基橙作指示劑 . 強酸滴定弱堿 例如 指出下述滴定哪些是可行的，設(shè)各物質(zhì)濃度均為 。 (1)NaOH滴 HCl。 (2) NaOH滴 HCOOH (3) NaOH滴 HAsO2 (4) NaOH滴 NH4Cl (5)HCl滴 NaAc (6) HCl滴 NaCN HCOOH: Pka=, HAc: Pka= HAsO2: Pka=, HCN: Pka= NH3: Pkb= 可行的為 (1),(2),(6) 在多元酸滴定中，主要涉及兩個問題： (1)多元酸能否分步滴定； (2)選擇何種指示劑。 （堿）的滴定 H 2 A H + H A++H A H + A 2]AH[]HA][H[K21a+?]HA[]A][H[K 22a +? 判斷能否形成突躍及突躍數(shù)原則： (1)若 CKa1≥108， Ka1/Ka2≥104；第一步離解的 H+先被滴定 ， 而第二步離解的 H+不同時作用 ， 在第一化 學(xué) 計 量 點 出 現(xiàn) pH 突 躍 ； 若 CKa2≥108 且Ka2/Ka3≥104時 ， 第二步離解的 H+先被滴定 ， 而第三步離解的 H+不同時作用 ， 在第二化學(xué)計量點出現(xiàn) pH突躍 。 多元酸的滴定 (2)若 CKa1≥108， CKa2108且 Ka1/Ka2≥104則只有第一步離解的 H+被滴定而形成一個突躍。 (3)若 Ka1/Ka2104，中和反應(yīng)交叉進(jìn)行，只有一個突躍。 多元酸能分步滴定的條件 : 1. 被滴定的酸足夠強 , cKa1≥108 2. △ lgKa足夠大 , 則需 △ lgKa≥4 多元酸一步滴完的條件 : 混合酸分步滴定及全部滴定的條件 ? △ lgKa=4, Et≈1% △ lgKa=6 , Et ≈% cKan≥108 ?如 H3PO4的滴定， pKa1() pKa2() pKa3() Ka Ka2均大于 108,且 ?第一計量點： , pH=，可用甲基橙為指示劑。 ?第二計量點： ,pH=，可用百里酚酞為指示劑。（ pH=10) 521 ??KaKa 532 ??KaKa[ ] 21 aa KKH ??+[ ] 32 aa KKH ??+ pH 0 100 200 300 400 (T%) 177。 % 177。 % pKa △ lgKa pHsp1= pHsp2= H3A+H2A H2A+HA2 HA2+A3 A3+NaOH sp3 sp2 sp1 NaOH滴定 L1H3PO4 NaOH滴定 H3PO4 時指示劑的選擇 pKa1() pKa2() pKa3() H3PO4 H2PO4 HPO42 PO43 pHsp1= pHsp2= sp3: 2HPO42 + 3Ca2+ = Ca3(PO4)2 + 2H+ 百里酚酞 至 淺藍(lán) (pT=) MO至 黃 () (同濃度 NaH2PO4參比 ) ?PP NaOH 判斷原則與多元酸類似 如 Na2CO3的滴定 ， Kb Kb2均大于 108， ? 第一計量點： 產(chǎn)物為 HCO3， 此時 ， 可用 甲酚紅 +百里酚藍(lán) 為指示劑 。 4b2b1 10?KK[ ] 21 aa KKH ?+)()(21 21 ?+?+? aa pKpKpH多元堿的滴定 ?第二計量點 ：產(chǎn)物為 CO2飽和溶液，在常壓下其濃度為 ， ?pH=，可用甲基橙為指示劑。 [ ] Lm olCKH a / 471 + ?????? CO2過