【正文】
H 2NN HH 2 C C H 2lgK1=, lgK2= lgK總 = lgK= 57 EDTA 乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺四乙酸二鈉鹽 (Na2H2Y) N H+CH 2CH 2H O O C H 2 CO O C H 2 CN H+C H 2 C O O HC H 2 C O O: : : : 58 EDTA: xpH圖 (P147) 0 2 4 6 8 10 12 14pHxH6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y H2Y2 HY3 Y4 59 CaEDTA螯合物的立體構(gòu)型 OC aOONONCOH2CH2CC H2C H2CCC H2CH2COOO60 某些金屬離子與 EDTA的形成常數(shù) lgK lgK lgK lgK Na+ Mg2+ Ca2+ Fe2+ La3+ Al3+ Zn2+ Cd2+ Pb2+ Cu2+ Hg2+ Th4+ Fe3+ Bi3+ ZrO2+ 61 絡(luò)合平衡 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) (K, ? ) M + Y = MY K(MY)= K不穩(wěn) = [ M Y][ M ] [ Y]1K62 多配位金屬絡(luò)合物 2 + 2 +3 3 1C u + N H = C u N H K 2+3 3 3 2 2C u N H + N H = C u ( N H ) K 2 + 2 +3 2 3 3 3 3C u ( N H ) + N H = C u ( N H ) K 2 + 2 +3 3 3 3 4 4C u ( N H ) + N H = C u ( N H ) K63 絡(luò)合物的逐級穩(wěn)定常數(shù) Ki =K 1 [ ML][ M] [ L]= nnnK1[M L ][M L ][L ]=K 22 [M L ][M L ][L ]● ● ● nK= K11不穩(wěn) 121? ?nK K不穩(wěn) 11?nK K不穩(wěn)● ● ● ● ● ● K 表示 相鄰 絡(luò)合物之間的關(guān)系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn1 + L = MLn 64 酸可看成質(zhì)子絡(luò)合物 (p151) 3 + 2 442 + 4 2 4+24H 2 4H24H1a 32a 23a34134P O + H = HP OHP O + H = H P OH P O + H = H(11=POHP O )( H P O )( H P O )=1==K = =KKKKKKKK*絡(luò)合體系中離子強度較大 , 用 I= KaM 計算 65 累積穩(wěn)定常數(shù) ? ==? K11 [M L ][M ][L ][ML] = ? 1 [M] [L] 1222[ M L ][ M L ][ M ] [ L ] [ M L ] [ L ]KK? ? ? ?[ML2] = ? 2 [M] [L]2 ● ● ● ? ? ? ? ?? nnn nK K K12[M L ][M ][ L ][MLn ]= ? n [M] [L]n = 2 2[M L ][M ][L ]66 絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù) M + Y = MY(主反應(yīng) ) OH MOH ● ● ● M(OH)p A MA ● ● ● MAq M?H+ HY ● ● ● H6Y N NY Y?H+ OH MHY MOHY MY() ?????[ ( MY ) ]( MY ) =[ M ] [ Y ]K條件 (穩(wěn)定 )常數(shù) ?副反應(yīng) 67 ?M[M ]=[M]???Y[ Y ][ Y]??MY[( MY ) ]=[MY]?MYMY[(M Y ) ]==[M ][(M Y ) (M])YYKK????????副反應(yīng)系數(shù) 68 1. 滴定劑的副反應(yīng)系數(shù) a ?Y (H) [ Y ]= [ Y ] 26[ Y ] [ H Y ] [ H Y ] [ H Y ][ Y ]? ? ? ? ? ? ??261 2 6[ Y ] [ Y ] [ H ] [ Y ] [ H ] [ Y ] [ H ][ Y ]? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ??261 2 61 [ H ] [ H ] [ H ]? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?Y ( H)[ Y 39。 ][Y]?? Y ( H )[ Y 39。 ] [ Y ] ?? Y ( H ) 1? ?酸效應(yīng)系數(shù) Y (H )?1(Y)x69 例 1 計算 EDTA的 αY(H) (p156) ? ? ????+ + +261 2 6= 1 + [ H ] + [ H ] + + [ H ]? Y (H) 5 . 0 0 + 1 0 . 3 4 1 0 . 0 0 + 1 6 . 5 8 1 5 . 0 0 + 1 9 . 3 3= 1 + 1 0 + 1 0 + 1 0 2 0 . 0 0 +2 1 . 4 0 2 5 . 0 0 +2 3 . 0 3 0 . 0 0 +2 3 . 9+ 1 0 + 1 0 + 1 05 . 3 4 6 . 5 8 4 . 3 3 1 . 4 0 2 . 0 6 . 16 . 6 0= 1 + 1 0 + 1 0 + 1 0 + 1 0 + 1 0 + 1 0= 1 0Y ( H )l g 6 . 6 0? ?解: 70 EDTA的有關(guān)常數(shù) 離解 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 常數(shù) 逐級 K1 K2 K3 K4 K5 K6 常數(shù) 累積 β1 β2 β3 β4 β5 β6 常數(shù) 71 lgαY(H)~ pH圖 (p157) lg?Y(H) EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)曲線 lg?Y(H)可查附錄 (p398)