【正文】 苯巴比妥片溶出度測(cè)定用槳法，異戊巴比妥片溶出度測(cè)定用轉(zhuǎn)籃法。苯巴比妥的含量測(cè)定：銀量法，采用銀玻璃電極系統(tǒng)，硝酸銀電位滴定法，每1ml硝酸銀滴定液（）相。司可巴比妥鈉含量測(cè)定：溴量法。分子結(jié)構(gòu)中的丙烯基可與溴發(fā)生加成反應(yīng)。測(cè)定原料和膠囊。過(guò)量的溴與碘化鉀作用生成碘，用硫代硫酸鈉液滴定。每1ml溴滴定液（）。注射用硫噴妥鈉的含量測(cè)定：紫外分光光度法。用對(duì)照品比較。（硫噴妥鈉）。復(fù)習(xí)總結(jié)：胺類(lèi)藥物鹽酸普魯卡因的化學(xué)性質(zhì)：⑴芳伯胺基特性，可顯重氮化偶合反應(yīng)，與芳醛縮合反應(yīng)，易氧化變色等。⑵酯鍵易水解特性。水解產(chǎn)物主要為對(duì)氨基苯甲酸（paba）。⑶游離堿難溶于水且堿性弱。對(duì)乙酰氨基酚的化學(xué)性質(zhì)：⑴水解產(chǎn)物呈芳伯氨基特性。藥物結(jié)構(gòu)中有酰胺基，在酸性溶液中易水解得具有芳伯氨基的產(chǎn)物。因此藥物的水解產(chǎn)物可具有芳伯氨基特性反應(yīng)。⑵水解產(chǎn)物易酯化。對(duì)乙酰氨基酚水解后產(chǎn)生醋酸，可在硫酸介質(zhì)中與乙醇反應(yīng)，發(fā)出醋酸乙酯的香味。⑶與三氯化鐵發(fā)生呈色反應(yīng)。對(duì)乙酰氨基酚具酚羥基，可與三氯化鐵發(fā)生呈色反應(yīng)。鹽酸普魯卡因的鑒別：重氮化偶合反應(yīng)－顏色：橙紅色到猩紅色。水解產(chǎn)物的反應(yīng)－鹽酸普魯卡因具對(duì)氨基苯甲酸酯的結(jié)構(gòu)，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖钗铮ㄆ蒸斂ㄒ颍?，繼續(xù)加熱可水解，產(chǎn)生揮發(fā)性二乙氨基乙醇，能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色，同時(shí)可生成可溶于水的對(duì)氨基苯甲酸鈉，放冷，加鹽酸酸化，即生成對(duì)氨基苯甲酸的白色沉淀。紅外吸收光譜。對(duì)乙酰氨基酚鑒別：重氮化偶合反應(yīng)。水解后反應(yīng)，顏色：紅色。三氯化鐵反應(yīng)。對(duì)乙酰氨基酚的水溶液加三氯化鐵試液，即顯藍(lán)紫色。對(duì)乙酰氨基酚的雜質(zhì)檢查：除了檢查酸度、氯化物、硫酸鹽、重金屬、水分和熾灼殘?jiān)?，還需檢查以下項(xiàng)目：。薄層色譜檢查對(duì)氯乙酰苯胺。為芳香第一胺，能與亞硝基鐵氰化鈉在堿性條件下生成藍(lán)色配位化合物，而藥物對(duì)乙酰氨基酚無(wú)此呈色反。（對(duì)氨基酚對(duì)照溶液不穩(wěn)定，應(yīng)臨用前新鮮配制）鹽酸普魯卡因注射液中對(duì)氨基苯甲酸的檢查采用硅膠hcmc薄層色譜法檢查。除主斑點(diǎn)鹽酸普魯卡因和分解產(chǎn)物對(duì)氨基苯甲酸外，還有一個(gè)雜質(zhì)斑點(diǎn)，確證為苯胺。含量測(cè)定方法：亞硝酸鈉滴定法。具有芳伯氨基的藥物（如鹽酸普魯卡因及其片劑）乙基水解后又芳伯氨基的藥物（如對(duì)乙酰氨基酚）均可用亞硝酸鈉滴定法測(cè)定含量。：芳伯氨基藥物在酸性溶液中與亞硝酸鈉定量反應(yīng)，生成重氮鹽。永停法指示終點(diǎn)。：加入適量溴化鉀加速反應(yīng)（加快重氮化反應(yīng)速度）。加入強(qiáng)酸加速反應(yīng)（使重氮化反應(yīng)速度加快；重氮鹽在酸性溶液中穩(wěn)定；防止偶氮氨基化合物的生成）。一般加入鹽酸的量按芳胺與酸的摩爾比1：～6。室溫（10～30℃）條件下滴定。滴定管尖端插入液面下滴定。為了避免滴定過(guò)程中亞硝酸揮發(fā)和分解，滴定時(shí)將滴定管尖端插入液面下約2/3處，一次將大部分亞硝酸鈉滴定液在攪拌下迅速加入，使其盡快反應(yīng)，任何將滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，再緩緩滴定。在最后一滴加入后，攪拌1～5min，再確定終點(diǎn)是否真正到達(dá)。這樣可以縮短滴定時(shí)間，也不影響結(jié)果。：永停法。對(duì)乙酰氨基酚和片劑溶出度的測(cè)定可用：紫外分光光度法。復(fù)習(xí)總結(jié)：苯駢二氮卓類(lèi)藥物結(jié)構(gòu)：氮原子具有堿性，可以和某些有機(jī)堿沉淀劑反應(yīng)產(chǎn)生沉淀，還可用非水溶液滴定法測(cè)定含量。氯氮卓和地西泮c7上均有氯離子取代。鑒別：沉淀反應(yīng)。氯氮卓和地西泮的二氮雜卓環(huán)上氮原子有堿性，在鹽酸酸性溶液中與碘化鉍鉀試液反應(yīng)產(chǎn)生橙色沉淀。藥典采用此方法鑒別氯氮卓。水解后的重氮化偶合反應(yīng)。在酸性條件下加熱，氯氮卓c2上的甲氨基水解為羰基，進(jìn)一步水解，生成二苯甲酮衍生物，具有芳伯氨基，與亞硝酸鈉溶液和堿性β萘酚試液發(fā)生重氮化偶合反應(yīng)，產(chǎn)生橙紅色沉淀。藥典采用此法鑒別氯氮卓。地西泮無(wú)此反應(yīng)。硫酸熒光反應(yīng)。苯駢二氮卓類(lèi)藥物溶于硫酸后，在紫外光（365nm）下，呈現(xiàn)出不同顏色的熒光，地西泮：黃綠色熒光；氯氮卓：黃色熒光。紫外分光光度法。氯元素的鑒別。氯氮卓和地西泮c7上均有氯原子取代。首先用氧瓶燃燒法破壞，使有機(jī)結(jié)合的氯氣轉(zhuǎn)化為cl，用5%的氫氧化鈉溶液吸收，加硝酸酸化后，顯氯化物的鑒別反應(yīng)。地西泮的有關(guān)物質(zhì)：薄層色譜，檢查原料藥和片劑中的有關(guān)物質(zhì)，主要雜質(zhì)為去甲基安定和2甲氨基5氯二苯酮。注射劑主要檢查2甲氨基5氯二苯酮等分解產(chǎn)物。高效液相色譜法。含量測(cè)定：非水溶液滴定法。地西泮：溶劑：冰醋酸和醋酐，指示劑：結(jié)晶紫，滴定液：高氯酸。至溶液顯綠色。氯氮卓：溶劑：冰醋酸。至溶液顯藍(lán)色為終點(diǎn)。紫外分光光度法。地西泮片和氯氮卓片均采用紫外分光光度法測(cè)定含量。溶出度：紫外分光光度法。高效液相色譜法。地西泮注射劑中含有苯甲酸、苯甲酸鈉等附加劑，干擾紫外分光光度法測(cè)定，所以采用高效液相色譜法。內(nèi)標(biāo)為萘。相關(guān)主題：請(qǐng)大家來(lái)指導(dǎo)指導(dǎo)我怎么復(fù)習(xí)求復(fù)習(xí)方法，請(qǐng)已經(jīng)過(guò)了朋友們幫助一下~~~ 2010年外科主治醫(yī)師考試復(fù)習(xí)精選模擬試題及答案 423分復(fù)習(xí)總會(huì) 西醫(yī)綜合復(fù)習(xí)收藏 分享 道具 鮮花 雞蛋免費(fèi)醫(yī)師實(shí)踐技能輔導(dǎo)視頻下載回復(fù) 引用報(bào)告 使用道具izzsy 發(fā)短消息加為好友izzsy 當(dāng)前離線uid26734 帖子163 精華8 積分4 醫(yī)幣14098 在線時(shí)間18 小時(shí) 注冊(cè)時(shí)間2008329 最后登錄20091215版主帖子163 積分4 醫(yī)幣14098 鮮花2 雞蛋1 來(lái)自huhu 2發(fā)表于 2008330 01:43 | 只看該作者復(fù)習(xí)總結(jié)：醇醛醚酮 乙醇的鑒別：碘仿反應(yīng)。甘油的鑒別：丙烯醛反應(yīng)。，即發(fā)生丙烯醛的刺激性臭氣。二巰丙醇的鑒別：丙烯醛反應(yīng)。二巰丙醇與碳酸鈉共熱，發(fā)生丙烯醛的刺激性臭氣。沉淀反應(yīng)。二巰丙醇與醋酸鉛試液作用，生成硫醇鉛鹽黃色沉淀。二巰丙醇的含量測(cè)定：二巰丙醇結(jié)構(gòu)中巰基具有強(qiáng)還原性，可采用碘量法直接測(cè)定含量。每1ml的碘滴定液（）。山梨醇的含量測(cè)定：高碘酸鈉（鉀）法。對(duì)具有n個(gè)相鄰羥基的化合物，當(dāng)以hio4氧化時(shí)，將消耗n1個(gè)摩爾的hio4。麻醉乙醚的檢查項(xiàng)目：酸度：主要控制乙醚氧化產(chǎn)物醋酸的量。醛類(lèi) 過(guò)氧化物 異臭 不揮發(fā)物甲醛的鑒別：甲醛能還原氨制硝酸銀溶液，使析出金屬銀。水合氯醛的鑒別：水合氯醛加水溶解后，加入堿試液，溶液顯渾濁，加溫后形成澄明的兩液 層，并產(chǎn)生氯仿的臭氣。烏洛托品的鑒別：本品加稀酸，即分解生成甲醛和銨鹽，放出甲醛的特臭，遇氨制硝酸銀試紙生成金屬銀，顯黑色；溶液加堿試液堿化后產(chǎn)生氨臭，能使?jié)櫇竦募t色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色。甲醛的含量測(cè)定：氧化后剩余滴定法。水合氯醛的含量測(cè)定：堿水解后銀量法（mohr法）取本品約4g，精密稱(chēng)定，加水10ml溶解后，精密加氫氧化鈉滴定液（1mol/l）30ml，搖勻，靜置2min，加酚酞指示液數(shù)滴，用硫酸滴定液（）滴定至紅色消失，再加鉻酸鉀指示液6滴，用硝酸銀滴定液（）滴定。自氫氧化鈉滴定液（1mol/l）的體積（ml）中減去消耗硫酸滴定液（）的體積（ml），再減去消耗硝酸銀滴定液（）體積（ml）的2/15。每1ml的氫氧化鈉滴定液（1mol/l）。（30mlvh2so42/15vagno3）100 烏洛托品的含量測(cè)定：酸水解后剩余滴定法。烏洛托品的定量分析是利用本品在過(guò)量酸中加熱水解后銨鹽和甲醛，繼續(xù)加熱將甲醛驅(qū)盡后，剩余的酸再以堿滴定的方法。撲米酮的鑒別：分解產(chǎn)物的反應(yīng)。本品遇酸分解，生成甲醛，再與變色酸于水浴共熱，使溶液顯紫色。后者為甲醛專(zhuān)屬性較高的顯色反應(yīng)。本品與無(wú)水碳酸鈉混合后，加熱灼燒，即分解生產(chǎn)氨氣，能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色。紅外吸收光譜。富馬酸酮替芬的含量測(cè)定：非水溶液滴定法。溶劑：冰醋酸。指示液：結(jié)晶紫。滴定液：高氯酸。滴定至顯藍(lán)色。每1ml的高氯酸滴定液（）。吡喹酮的含量測(cè)定：高效液相色譜法。內(nèi)標(biāo)：α細(xì)辛醚。復(fù)習(xí)總結(jié)：：三氯化鐵反應(yīng)。具有酚羥基的藥物與三氯化鐵試液反應(yīng)，生成紫堇色鐵配位化合物。芳伯氨基的鑒別試驗(yàn)：重氮化偶合反應(yīng)。在酸性溶液中，與亞硝酸鈉試液進(jìn)行重氮化反應(yīng)，生成的重氮鹽與堿性β萘酚偶合產(chǎn)生橙紅色沉淀。阿司匹林的鑒別：三氯化鐵反應(yīng)。加熱水解后與三氯化鐵反應(yīng)，顯紫色堇色。水解反應(yīng)。阿司匹林與碳酸鈉試液加熱水解，得水楊酸鈉及醋酸鈉，加過(guò)量的稀硫酸酸化后，水楊酸白色沉淀析出，并產(chǎn)生醋酸的臭氣。紅外吸收光譜。對(duì)氨基水楊酸的鑒別：三氯化鐵反應(yīng)。加稀鹽酸呈酸性后反應(yīng)，呈紫紅色。重氮化偶合反應(yīng)。見(jiàn)上面。紅外吸收光譜。阿司匹林的檢查項(xiàng)目：除“熾灼殘?jiān)焙汀爸亟饘佟蓖?，還有以下特殊檢查項(xiàng)目。溶液的澄清度：檢查碳酸鈉試液中不溶物。雜質(zhì)不溶于碳酸鈉溶液，而阿司匹林可溶，可控制雜質(zhì)。水楊酸：%，%，%，%（高效液相色譜法）。易炭化物阿司匹林的含量測(cè)定：原料藥：直接滴定法。以水為溶劑。指示劑：酚酞。片劑和腸溶片：兩步滴定法。第一步：中和。第二步：水解與測(cè)定。計(jì)算：供試品中阿司匹林的含量，由水解時(shí)消耗的堿量計(jì)算。每1ml氫氧化鈉滴定液（）。栓劑：高效液相色譜法。對(duì)氨基水楊酸鈉中的特殊雜質(zhì)：間氨基酚。含量測(cè)定：亞硝酸鈉滴定法（重氮化法）。永停法指示終點(diǎn)。苯甲酸鈉的鑒別：三氯化鐵反應(yīng)。苯甲酸的堿性水溶液或苯甲酸鈉的中性溶液，與三氯化鐵試液生成堿式苯甲酸鐵鹽的赭色沉淀。分解產(chǎn)物的反應(yīng)。苯甲酸鹽可分解成苯甲酸升華物，分解產(chǎn)物可用于鑒別。苯甲酸鈉的含量測(cè)定：雙相滴定法。指示劑：甲基橙。滴定液：鹽酸（）。有機(jī)溶劑：乙醚。每1ml的鹽酸滴定液（）。氯貝丁酯的鑒別：羥肟酸鐵反應(yīng)。氯貝丁酯分子中具有酯結(jié)構(gòu)，與鹽酸羥胺及三氯化鐵作用，形成有色的異羥肟酸鐵，顯紫色。氯貝丁酯的雜質(zhì)檢查：酸度、對(duì)氯酚（%）、揮發(fā)性雜質(zhì)。氯貝丁酯的含量測(cè)定：兩步滴定法。加入過(guò)量的氫氧化鈉滴定液（），加熱回流水解，生成對(duì)氯苯氧異丁酸鈉和乙醇，成語(yǔ)的氫氧化鈉用鹽酸滴定液（）滴定，并將滴定的結(jié)構(gòu)用空白試驗(yàn)校正。復(fù)習(xí)總結(jié)：吩噻嗪類(lèi)藥物結(jié)構(gòu)：抗精神病藥，具有硫氮雜蒽母核。鑒別：紫外分光光度法。氧化反應(yīng)。鹽酸氯丙嗪鑒別：加硝酸顯紅色，漸變淡黃色。鹽酸異丙嗪鑒別：加硫酸，顯櫻桃紅色，放置，色漸變深。加硝酸生成紅色沉淀，加熱，沉淀溶解，變?yōu)槌赛S色。cl的反應(yīng)。加硝酸使成酸性后，加硝酸銀試液，即生成白色凝乳狀沉淀，分離，沉淀加氨試液即溶解，再加硝酸，沉淀復(fù)出現(xiàn)。加等量二氧化錳，混勻，加硫酸濕潤(rùn)，緩緩加熱，發(fā)生的氯氣能使?jié)駶?rùn)的碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色。含量測(cè)定：非水溶液滴定法。吩噻嗪類(lèi)藥物母核上氮原子的堿性極弱，不能被滴定，側(cè)鏈上脂氨基堿性較強(qiáng)，可以用非水溶液滴定法滴定。一般用冰醋酸或醋酐為溶劑，用高氯酸滴定液滴定，由于為鹽酸鹽，所以滴定前應(yīng)加入一定量醋酸汞試液，使生成難離解的氯氣化汞，將鹽酸鹽轉(zhuǎn)化為醋酸鹽，再進(jìn)行滴定。鹽酸異丙嗪用冰醋酸作溶劑，每1ml的高氯酸滴定液（）。鹽酸氯丙嗪采用醋酐作溶劑，橙黃ⅳ作指示劑，用高氯酸滴定液滴定。紫外分光光度法。本類(lèi)藥物的制劑（如片劑、注射劑）由于輔料有干擾，不能采用非水溶液滴定法滴定，所有一般用紫外分光光度法測(cè)定含量。兩個(gè)藥物的注射劑均加有維生素c作用抗氧化劑，維生素c在243nm處有最大吸收，若在249nm處測(cè)定藥物含量，則維生素c有干擾。所以鹽酸氯丙嗪和鹽酸異丙嗪注射液分別在第三個(gè)吸收峰，即306nm和299nm的波長(zhǎng)處測(cè)定，雖然吸收系數(shù)略低，但避開(kāi)了抗氧化劑維生素c的干擾。復(fù)習(xí)總結(jié)：磺胺類(lèi)藥物結(jié)構(gòu)：具有芳氨基和磺酰胺基，多為兩性化合物，藥物具有一定酸性?；前粪奏ず突前芳讎f唑的n4上無(wú)取代基，為芳伯氨基?；前粪奏ず突前芳讎f唑n1上的含氮雜環(huán)，具有堿性，可以和有機(jī)堿沉淀劑反應(yīng)生成沉淀。鑒別：重氮化偶合反應(yīng)?；前粪奏ず突前芳讎f唑都有此反應(yīng)。與芳醛的縮合反應(yīng)。本類(lèi)藥物的芳伯氨基可和芳醛（如對(duì)二甲氨基苯甲醛、香草醛、水楊醛等）在酸性溶液中縮合為有色的希夫氏堿。如與對(duì)二甲氨基苯甲醛在酸性溶液中生成黃色希夫氏堿。本類(lèi)藥物磺酰胺基上的氫原子比較活潑，具有酸性，可以和金屬離子（如cu2+、ag+、co2+等）生成難溶性沉淀?；前芳讎f唑：草綠色?；前粪奏ぃ狐S綠色→紫色。磺胺嘧啶和磺胺甲噁唑n1上均為含氮雜環(huán)取代，有一定堿性，可以和有機(jī)堿沉淀劑生成沉淀。如磺胺嘧啶可和碘化鉍鉀試液、碘碘化鉀試液生成紅棕色沉淀?；前芳讎f唑的含量測(cè)定：亞硝酸鈉滴定法。滴定前加溴化鉀2g作為催化劑，可加快滴定反應(yīng)速度。為避免亞硝酸鈉在酸性條件下形成的亞硝酸揮發(fā)和分解，滴定時(shí)應(yīng)將滴定管尖端插入液面下2/3處。永停法指示終點(diǎn)。磺胺嘧啶片、磺胺二甲嘧啶片的片劑要檢查溶出度，用紫外分光光度法。復(fù)方磺胺甲噁唑片的含量測(cè)定：雙波長(zhǎng)分光光度法。關(guān)鍵是選擇測(cè)定波長(zhǎng)（λ2）和參比波長(zhǎng)（λ1）。波長(zhǎng)選擇的原則是：干擾組分在λ2和λ1處的吸收度應(yīng)相等。測(cè)定組分在兩波長(zhǎng)的δa盡量大。.復(fù)方磺胺甲噁唑片中磺胺甲噁唑的含量測(cè)定：測(cè)定波長(zhǎng)（λ2）：257nm，在304nm波長(zhǎng)附近（）選擇等吸收點(diǎn)波長(zhǎng)作為參比波長(zhǎng)（λ1），要求 δa=aλ1—aλ2=0。含量測(cè)定結(jié)果的計(jì)算公式為：tmp的測(cè)定是以鹽酸氯化鉀溶液為溶劑，以239nm作為測(cè)定波長(zhǎng)（λ2），用smz對(duì)照液的稀釋液在295nm附近選擇等吸收波長(zhǎng)作為參比波長(zhǎng)（λ1）。復(fù)方磺胺嘧啶片的含量測(cè)定：磺胺嘧啶(sd)的最大吸收波長(zhǎng)為308nm，此波長(zhǎng)處tmp無(wú)吸收，所以可直接測(cè)定sd的含量。sd對(duì)tmp的測(cè)定有干擾，所以采用雙波長(zhǎng)分光光度法測(cè)定tmp含量。美國(guó)藥典用高效液相色譜法測(cè)定。復(fù)習(xí)總結(jié)：生物堿類(lèi)藥物（重點(diǎn)在鑒別，n的位置，有哪些電效應(yīng)）苯烴胺類(lèi)（鹽酸麻黃堿和鹽酸偽麻黃堿）氮原子在側(cè)鏈上，堿性較一般生物堿強(qiáng)，易與酸成鹽。托烷類(lèi)（硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿）阿托品和山莨菪堿是由托烷衍生的醇（莨菪醇）和莨菪酸縮合而成，具有酯結(jié)構(gòu)。分子結(jié)構(gòu)中，氮原子位于五元酯環(huán)上，故堿性也較強(qiáng)，易與酸成鹽。喹啉類(lèi)（硫酸奎寧和硫酸奎尼?。┛鼘幒涂岫猷苌?，其結(jié)構(gòu)分為喹啉環(huán)和喹啉堿兩個(gè)部分，各含一個(gè)氮原子，喹啉環(huán)含芳香族氮，堿性較弱；喹啉堿微脂環(huán)氮，堿性強(qiáng)。異喹啉類(lèi)（鹽酸嗎啡和磷酸可待因）嗎啡分子中含有酚羥基和叔胺基團(tuán)，故屬兩性化合