【正文】 出甲醛的特臭，遇氨制硝酸銀試紙生成金屬銀，顯黑色；溶液加堿試液堿化后產(chǎn)生氨臭，能使?jié)櫇竦募t色石蕊試紙變?yōu)樗{色。滴定至顯藍色。見上面。含量測定：亞硝酸鈉滴定法（重氮化法）。復(fù)習(xí)總結(jié)：吩噻嗪類藥物結(jié)構(gòu)：抗精神病藥，具有硫氮雜蒽母核。兩個藥物的注射劑均加有維生素c作用抗氧化劑，維生素c在243nm處有最大吸收，若在249nm處測定藥物含量，則維生素c有干擾。如磺胺嘧啶可和碘化鉍鉀試液、碘碘化鉀試液生成紅棕色沉淀。托烷類（硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿）阿托品和山莨菪堿是由托烷衍生的醇（莨菪醇）和莨菪酸縮合而成，具有酯結(jié)構(gòu)。系吲哚生物堿的特征反應(yīng)。利用吸附性質(zhì)的差異，采用硅膠g薄層進行檢查。硫酸奎寧經(jīng)強堿溶液堿化，生成奎寧游離堿，在與高氯酸反應(yīng)，因此1摩爾的硫酸奎寧可消耗4摩爾的高氯酸。②與生物堿或堿化試劑不起任何反應(yīng)。鑒別試驗：糖類用直火加熱，先熔融膨脹，后燃燒并發(fā)生焦糖臭，遺留多量的炭。苷類藥物苷類為糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）與另一非糖有機化合物通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。鑒別：三氯化鐵反應(yīng)。含量測定：非水溶液滴定法。主要用于鹽酸苯海拉明片劑的含量測定及片劑溶出度的測定。標示量%＝（ad1900w）/（w100l標示量）1u= 1u= 第二法（適用于維生素a醇）說明：⑴維生素a醋酸酯的吸收度校正公式是用直線方程法（即代數(shù)法）推導(dǎo)出來的；維生素a醇的吸收度校正公式是用相似三角形法（幾何法或成6/7定位法）推倒出來。內(nèi)標：正三十二烷。結(jié)構(gòu)遇糖類相似，也具糖的性質(zhì)。含量測定：碘量法：溶劑：水和稀醋酸，指示劑：淀粉。頭孢噻吩鈉：紅棕色；頭孢氨芐：黃色；頭孢噻肟鈉：亮黃色。1摩爾青霉素能吸收8摩爾的碘,故本法的靈敏度較高。異煙肼和氯化汞可生成白色沉淀。甲基橙作指示劑，溴酸鉀滴定止粉紅色消失。：甲睪酮、丙酸睪酮、十一酸睪酮等；蛋白同化激素有苯丙酸諾龍。②酮基的呈色反應(yīng)：甾體激素分子結(jié)構(gòu)中含有酮基，如c3酮基和c20酮基,均能與2,4二硝基苯肼、異煙肼、硫酸苯肼等羰基試劑呈色。水解產(chǎn)物的反應(yīng)戊酸雌二醇、已酸羥孕酮等藥物，先在堿液中水解，經(jīng)酸化加熱分別產(chǎn)生戊酸、己酸特臭，用此法可鑒別這兩種藥物。①薄層色譜法②高效液相色譜法 含量測定 四氮唑鹽的種類：①2,3,4三苯基氯化四氮唑（ttc），也稱紅四氮唑（rt），其還原產(chǎn)物為不溶于水的深紅色三苯甲zan ②藍四氮唑（bt）,即3,3’二甲氧苯基雙4,4’(3,5二苯基)氯化四氮唑，其還原產(chǎn)物為暗藍色的雙甲zan 反應(yīng)原理：皮質(zhì)激素c17α醇酮基（coch2oh）具有還原性，在強堿性試液中能將四氮唑鹽定量地還原為有色甲zan。③水分、溫度、光線和氧的影響：當溶劑中含水量增高，吸收度隨之降低。氫氯噻嗪具有利尿作用還有抗利尿作用。國際單位（）。溶于水加稍過量稀鹽酸可析出苯巴比妥結(jié)晶，105℃干燥后測定熔點應(yīng)為174～178℃。苯巴比妥的含量測定：銀量法，采用銀玻璃電極系統(tǒng)，硝酸銀電位滴定法，每1ml硝酸銀滴定液（）相。⑵水解產(chǎn)物易酯化。（對氨基酚對照溶液不穩(wěn)定，應(yīng)臨用前新鮮配制）鹽酸普魯卡因注射液中對氨基苯甲酸的檢查采用硅膠hcmc薄層色譜法檢查。復(fù)習(xí)總結(jié)：苯駢二氮卓類藥物結(jié)構(gòu)：氮原子具有堿性，可以和某些有機堿沉淀劑反應(yīng)產(chǎn)生沉淀，還可用非水溶液滴定法測定含量。注射劑主要檢查2甲氨基5氯二苯酮等分解產(chǎn)物。二巰丙醇的鑒別：丙烯醛反應(yīng)。（30mlvh2so42/15vagno3）100 烏洛托品的含量測定：酸水解后剩余滴定法。具有酚羥基的藥物與三氯化鐵試液反應(yīng)，生成紫堇色鐵配位化合物。水楊酸：%，%，%，%（高效液相色譜法）。苯甲酸鹽可分解成苯甲酸升華物，分解產(chǎn)物可用于鑒別。加硝酸生成紅色沉淀，加熱，沉淀溶解，變?yōu)槌赛S色。鑒別：重氮化偶合反應(yīng)?；前粪奏て?、磺胺二甲嘧啶片的片劑要檢查溶出度，用紫外分光光度法。分子結(jié)構(gòu)中，氮原子位于五元酯環(huán)上，故堿性也較強，易與酸成鹽?；前芳讎f唑的含量測定：亞硝酸鈉滴定法。所以鹽酸氯丙嗪和鹽酸異丙嗪注射液分別在第三個吸收峰，即306nm和299nm的波長處測定，雖然吸收系數(shù)略低，但避開了抗氧化劑維生素c的干擾。鑒別：紫外分光光度法。永停法指示終點。紅外吸收光譜。每1ml的高氯酸滴定液（）。甲醛的含量測定：氧化后剩余滴定法。內(nèi)標為萘。氯元素的鑒別。在最后一滴加入后，攪拌1～5min，再確定終點是否真正到達。⑶游離堿難溶于水且堿性弱。丙二酰脲類反應(yīng)：與銀鹽的反應(yīng)。a、2005年6月1日b、2005年7月1日c、2005年8月1日某藥物的有效期至2008年7月2日，該藥物使用到的時間為（）。（）、姓名單位（）和（）的藥用物質(zhì)。某些具有兩個酮基的甾體激素可形成雙腙，如黃體酮、可的松和氫化可的松等。在此操作中，如果不使用純度高的間二硝基苯，則呈褐色而難于判定。：如炔雌醇制成苯甲酸酯。藥品名稱顏色熒光加水稀釋后的變化醋酸可的松黃或微帶橙無顏色消失溶液澄清氫化可的松棕黃至紅綠色黃至橙黃微帶綠色熒光，少量絮狀沉淀 潑尼松橙無黃至藍綠潑尼松龍深紅無紅色消失，灰色絮狀沉淀 炔雌醇深紅黃綠地塞米松磷酸鈉黃或紅棕無某些甾體激素藥物與硫酸乙醇或硫酸甲醇作用而呈色。甾體激素類藥物基本結(jié)構(gòu)：均具有環(huán)戊烷駢多氫菲母核。異煙肼中游離肼的檢查：薄層色譜法。異煙肼的酰肼基可以和含羰基的試劑（如芳醛）發(fā)生縮合反應(yīng)。⑷光譜法①紫外分光光度法 最大吸收波長鑒定法水解產(chǎn)物的最大吸收波長鑒定法 ②紅外吸收光譜 ③核磁共振光譜 ⑸色譜法 ①薄層色譜法 ②高效液相色譜法 含量測定⑴碘量法（芐星青霉素）青霉素或頭孢菌素分子不消耗碘，其降解產(chǎn)物消耗碘。β內(nèi)酰胺環(huán)的不穩(wěn)定性β內(nèi)酰胺環(huán)是青霉素族結(jié)構(gòu)最不穩(wěn)定的地方，如與酸、堿、青霉素酶、羥胺及某些金屬離子（銅、鉛、汞和銀）等作用時，易發(fā)生水解和分子重排，導(dǎo)致β內(nèi)酰胺環(huán)的破壞而失去活性。與抗壞血酸作用后生成還原型的物色的酚亞胺。硫色素溶于正丁醇（或異丁醇等）中，顯藍色熒光。⑷薄層色譜法。然后在300、31323360nm五個波長處分別測定吸收值，確定最大吸收波長（應(yīng)為328nm）。紫外特吸收和紅外特征吸收光譜。腎上腺素、重酒石酸去甲腎上腺素、鹽酸去氧腎上腺素和鹽酸異丙腎上腺素均需檢查酮體。地高辛片含量，含量均勻度（限度為20%），溶出度（限度為65%，轉(zhuǎn)籃，100r/min,60min）甲地高辛溶出度測定與地高辛一樣，限度規(guī)定相同。： 換算為含稅葡萄糖濃度（c’）時，則應(yīng)為：葡萄糖氯化鈉注射液含量測定：硝酸銀滴定法，每1ml硝酸銀滴定液（）。：一般賦形劑，重型、酸性乙基弱堿性的物質(zhì)均不干擾測定，強酸可改變?nèi)玖先芤夯蚓彌_液的ph，因而對測定有干擾。②含酚結(jié)構(gòu)的藥物，如嗎啡，可與強堿形成酚鹽而溶于水，難以被有機溶劑提取。至溶液顯純藍色。特殊雜質(zhì)檢查：利用藥物和雜質(zhì)在物理性質(zhì)上的差異。s反應(yīng)系嗎啡生物堿的特征反應(yīng)。復(fù)方磺胺嘧啶片的含量測定：磺胺嘧啶(sd)的最大吸收波長為308nm，此波長處tmp無吸收，所以可直接測定sd的含量。磺胺甲噁唑：草綠色。鹽酸異丙嗪用冰醋酸作溶劑，每1ml的高氯酸滴定液（）。氯貝丁酯分子中具有酯結(jié)構(gòu)，與鹽酸羥胺及三氯化鐵作用，形成有色的異羥肟酸鐵，顯紫色。計算：供試品中阿司匹林的含量，由水解時消耗的堿量計算。紅外吸收光譜。富馬酸酮替芬的含量測定：非水溶液滴定法。對具有n個相鄰羥基的化合物，當以hio4氧化時，將消耗n1個摩爾的hio4。紫外分光光度法。藥典采用此法鑒別氯氮卓。加入強酸加速反應(yīng)（使重氮化反應(yīng)速度加快；重氮鹽在酸性溶液中穩(wěn)定；防止偶氮氨基化合物的生成）。對乙酰氨基酚鑒別：重氮化偶合反應(yīng)。復(fù)習(xí)總結(jié)：胺類藥物鹽酸普魯卡因的化學(xué)性質(zhì)：⑴芳伯胺基特性，可顯重氮化偶合反應(yīng)，與芳醛縮合反應(yīng)，易氧化變色等。其它無苯基取代的巴比妥類藥物無此反應(yīng)。丙二酰脲類反應(yīng)：與銀鹽的反應(yīng)?；鹧骢r黃色。分子結(jié)構(gòu)中的丙烯基可與溴發(fā)生加成反應(yīng)。⑶與三氯化鐵發(fā)生呈色反應(yīng)。（對氨基酚對照溶液不穩(wěn)定，應(yīng)臨用前新鮮配制）鹽酸普魯卡因注射液中對氨基苯甲酸的檢查采用硅膠hcmc薄層色譜法檢查。復(fù)習(xí)總結(jié)：苯駢二氮卓類藥物結(jié)構(gòu)：氮原子具有堿性，可以和某些有機堿沉淀劑反應(yīng)產(chǎn)生沉淀，還可用非水溶液滴定法測定含量。注射劑主要檢查2甲氨基5氯二苯酮等分解產(chǎn)物。二巰丙醇的鑒別：丙烯醛反應(yīng)。（30mlvh2so42/15vagno3）100 烏洛托品的含量測定：酸水解后剩余滴定法。具有酚羥基的藥物與三氯化鐵試液反應(yīng)，生成紫堇色鐵配位化合物。水楊酸：%，%，%，%（高效液相色譜法）。苯甲酸鹽可分解成苯甲酸升華物，分解產(chǎn)物可用于鑒別。加硝酸生成紅色沉淀，加熱，沉淀溶解，變?yōu)槌赛S色。鑒別：重氮化偶合反應(yīng)。磺胺嘧啶片、磺胺二甲嘧啶片的片劑要檢查溶出度，用紫外分光光度法。黃嘌呤類（咖啡因和茶堿）咖啡因和茶堿分子結(jié)構(gòu)中含有四和氮原子，但受鄰位羰基吸電子的影響，堿性弱，不易與酸結(jié)合成鹽，其游離堿即供藥用。利血平加對二氨基苯甲醛，冰醋酸與硫酸，顯綠色，再加冰醋酸，轉(zhuǎn)變?yōu)榧t色。與一定試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng) ①鹽酸嗎啡中阿撲嗎啡的檢查 ②鹽酸嗎啡中罌粟堿的檢查 ③磷酸可待因中嗎啡的檢查 ④硝酸士的寧中馬錢子堿的檢查 含量測定非水溶液滴定法：生物堿類藥物一般具有弱堿性，通?？稍诒姿峄虼佐人嵝匀芤褐校酶呗人岬味ㄒ褐苯拥味?，以指示劑或電位法確定終點。提取中和法提取中和法是根據(jù)生物堿鹽類能溶于水而生物堿不溶于水的特性，可以采用有機溶劑提取后測定。指示劑的選擇磷酸可待因片劑分析： 酸性染料比色法原理：在適當?shù)膒h介質(zhì)中，生物堿類藥物（b）可與氫離子結(jié)合成鹽（bh+），一些酸性染料（如磺酸酞類的指示劑：溴麝香草酚藍、溴甲酚綠等）在此介質(zhì)中能解離為陰離子（in），同時，陽離子和陰離子又能定量地結(jié)合成有色的離子對化合物，即離子對。葡萄糖和乳糖的雜質(zhì)檢查 葡萄糖的一般檢查項目：酸度、氯化物和硫酸鹽；溶液的澄清度與顏色；乙醇溶液的澄清度；亞硫酸鹽與可溶性淀粉。反應(yīng)苷元的不飽和內(nèi)酯側(cè)鏈反應(yīng)。氧化反應(yīng)：鹽酸異丙腎上腺素：在偏酸性條件下被碘迅速氧化，生成異丙基腎上腺素紅，加硫代硫酸鈉使碘的棕色消退，溶液顯淡紅色。⑵不能加入太過量的溴，否則在溴代反應(yīng)中會引起酚羥基的氧化或溴化，一般加入的溴液以過量2%為宜。注意：鹽酸苯海拉明含量測定：原料：非水溶液滴定法。性質(zhì)：溶解性：微黃色或黃色透明的粘稠液體，易溶于乙醇、丙酮、乙醚、石油醚，不溶于水。具有紫外吸收。維生素c有共軛雙鍵，在稀礦酸溶液中，在245nm波長處有最大吸收；若在中性或堿性條件下，則紅移至265nm處。抗生素類藥物β內(nèi)酰胺類抗生素本類抗生素包括青霉素族和頭孢菌素族，他們的分子結(jié)構(gòu)中均含有β內(nèi)酰胺環(huán)。⑤變色酸—硫酸呈色反應(yīng)：阿莫西林加變色酸硫酸實際混合后，于150℃加熱2～3min，因分解除甲醛與變色酸縮合而呈深褐色。每1ml的硝酸汞滴定液（）。異煙肼也可發(fā)生戊烯二醛反應(yīng)，但需先用高錳酸鉀或溴水氧化為異煙酸，再與溴化氰作用。溶劑：冰醋酸，指示劑：結(jié)晶紫，滴定液：高氯酸。結(jié)構(gòu)特點：具有21個c原子；a環(huán)：具有δ43酮基；c17：具有甲酮基，有些具有α羥基，與醋酸、已酸等形成酯（如醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮、己酸羥孕酮等）；其它：有些具有δ6β甲基、6α甲基、6β氯。⑤酚羥基的呈色反應(yīng)：c3為酚羥基的雌激素，能與重氮苯磺酸反應(yīng)生成紅色偶氮染料。高法系利用酸性溶液中磷酸與鉬酸作用生成磷鉬酸銨，再經(jīng)還原形成磷鉬酸藍（鉬藍），在740nm波長處有最大吸收。②溶劑和水分的影響：含水量大時會使呈色速度減慢，但含水量不超過5%時，對結(jié)果幾無影響，因此可采用95%乙醇。反應(yīng)比色法kober反應(yīng)是指雌激素與硫酸乙醇共熱呈色，用水或稀硫酸稀釋后重新加熱發(fā)生顏色改變，并在515nm附近有最大吸收。（）撲熱息痛為一種較安全的解熱鎮(zhèn)痛藥，但無消炎抗風(fēng)濕作用。a、2002年9月14日b、2002年9月15日c、2002年9月16日具有抗幽門螺桿菌作用的藥物是（）。取代基或元素的反應(yīng)： 與亞硝酸鈉硫酸的反應(yīng)。每1ml溴滴定液（）。水解產(chǎn)物的反應(yīng)－鹽酸普魯卡因具對氨基苯甲酸酯的結(jié)構(gòu)，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖钗铮ㄆ蒸斂ㄒ颍?，繼續(xù)加熱可水解，產(chǎn)生揮發(fā)性二乙氨基乙醇，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變?yōu)樗{色，同時可生成可溶于水的對氨基苯甲酸鈉，放冷，加鹽酸酸化，即生成對氨基苯甲酸的白色沉淀。永停法指示終點。水解后的重氮化偶合反應(yīng)。氯氮卓：溶劑：冰醋酸。每1ml的碘滴定液（）。本品與無水碳酸鈉混合后，加熱灼燒，即分解生產(chǎn)氨氣，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變?yōu)樗{色。水解反應(yīng)。第一步：中和。每1ml的鹽酸滴定液（）。吩噻嗪類藥物母核上氮原子的堿性極弱，不能被滴定，側(cè)鏈上脂氨基堿性較強，可以用非水溶液滴定法滴定。.復(fù)方磺胺甲噁唑片中磺胺甲噁唑的含量測定：測定波長（λ2）：257nm，在304nm波長附近（）選擇等吸收點波長作為參比波長（λ1），要求 δa=aλ1—aλ2=0。復(fù)方磺胺嘧啶片的含量測定：磺胺嘧啶(sd)的最大吸收波長為308nm，此波長處tmp無吸收，所以可直接測定sd的含量。磺胺甲噁唑：草綠色。鹽酸異丙嗪用冰醋酸作溶劑，每1ml的高氯酸滴定液（）。氯貝丁酯分子中具有酯結(jié)構(gòu)，與鹽酸羥胺及三氯化鐵作用，形成有色的異羥肟酸鐵，顯紫色。計算：供試品中阿司匹林的含量，由水解時消耗的堿量計算。紅外吸收光譜。富馬酸酮替芬的含量測定：非水溶液滴定法。對具有n個相鄰羥基的化合物，當以hio4氧化時，將消耗n1個摩爾的hio4。紫外分光光度法。藥典采用此法鑒別氯氮卓。加入強酸加速反應(yīng)（使重氮化反應(yīng)速度加快；重氮鹽在酸性溶液中穩(wěn)定；防止偶氮氨基化合物的生成）。對乙酰氨基酚鑒別：重氮化偶合反應(yīng)。用對照品比較。與甲醛硫酸的反應(yīng)。a、麻黃素b、間羥胺巴胺誘發(fā)或加劇胃、十二指腸潰瘍的藥物