【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 4異丙基氨基硫脲 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 4苯基氨基硫脲 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 二甲亞砜 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 四氫呋喃 99% 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 8 石油醚 99% 天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司 乙酸乙酯 —— 洛陽市化學(xué)試劑廠 甲醇 —— 洛陽市化學(xué)試劑廠 氯仿 100% 洛陽市化學(xué)試劑廠 丙酮 100% 洛陽市化學(xué)試劑廠 N,N二甲基甲酰胺 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸乙酯 蘇州市博科化學(xué)有限公司 表二 儀器名稱 型 號(hào) 生產(chǎn)廠家 恒溫磁力攪拌器 812 型 上海斯樂儀器有限公司 恒溫水浴鍋 B260 上海亞榮生化儀器廠 玻璃儀器氣流烘干器 —— 鄭州科工貿(mào)有限公司 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 RE52CS1 型 上海亞榮生化儀器廠 電子天平 —— 賽多利斯科學(xué)儀器有限公司 循環(huán)水式多用真 空泵 SHBⅢ T 型 鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司 顯微熔點(diǎn)儀 X4 型 上海精密科學(xué)儀器有限公司 薄層色譜成像儀 YOKOZS 型 武漢藥科新技術(shù)開發(fā)有限公司 攪拌數(shù)顯恒溫電熱套 SHT 型 山東卷成化路電熱儀器有限公司 多頭磁力加熱攪拌器 HJ6 型 江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司 1H 核磁共振儀 —— —— 紅外 光譜儀 VERTEX 70 —— 合成路線的設(shè)計(jì) 反應(yīng)機(jī)理： 醛、酮和氨的衍生物反應(yīng)通式 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 9 合成路線 ： 實(shí)驗(yàn)部分 1) 2,4二甲基 5甲酰基 吡咯 3甲酸的合成 稱量 3g 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸乙酯化合物 (A)放入 150mL 圓底燒瓶中，稱量 氫氧化鉀溶于 100mL 水中 (B)，將 B 溶液加入 A 中，保持 90℃溫度，在 恒溫磁力攪拌器上冷凝回流 2 小時(shí)，待反應(yīng)完全，將溶液熱過濾，濾去雜質(zhì)。然后，在冰水浴的條件下，用稀釋過的濃鹽酸進(jìn)行 pH 值調(diào)節(jié)，將其 pH值調(diào)節(jié)至 4 左右，抽濾，水洗，烘干得到目標(biāo)產(chǎn)物 （附圖 1） 。 2) 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配體的合成 分別稱量五組等物質(zhì)的量的 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸和氨基硫脲的衍生物 ， 放入 50mL 的圓底燒瓶中，加入等體積的無水乙醇 (10mL)和水 (10mL)，保持 80℃ 的溫度，冷凝回流 56 小時(shí)，待反應(yīng)完全后，抽濾，水洗，烘干得到目標(biāo)產(chǎn)物。 a) 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸 (M=167g/mol)和 硫代氨基脲 (M=91g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為 配體 HL1。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 10 b) 2,4二甲基 5甲酰基 吡咯 3甲酸和 4甲基氨基硫脲(M=167g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為 配體 HL2。 c) 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸和 4乙基氨基硫脲(M=119g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為 配體 HL3。 d) 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸和 (M=133g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為 配體 HL4。 e) 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸和 4苯基氨基硫脲(M=167g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為 配體 HL5。 實(shí)驗(yàn)過程現(xiàn)象： 當(dāng)?shù)任镔|(zhì)的量的兩種反應(yīng)原料加到無水乙醇與水等體積的混合溶液中，出反應(yīng)時(shí)溶解不完全，隨著回流的進(jìn)行， ae 反應(yīng)混合溶液開始澄清，反 應(yīng)溶液呈淺黃色，當(dāng)反應(yīng)完全時(shí)，溶液中有淺黃色沉淀生產(chǎn)，該沉淀為目標(biāo)產(chǎn)物。 實(shí)驗(yàn)過程中，在檢驗(yàn)反應(yīng)是否完全進(jìn)行的手段：用薄層色譜將原料與產(chǎn)物進(jìn)行塔板極性測(cè)試實(shí)驗(yàn)；檢驗(yàn)產(chǎn)物的純度：用薄層色譜儀進(jìn)行極性測(cè)試及 顯微熔點(diǎn)儀 （ 無校正 ） 對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行熔程測(cè)試；產(chǎn)物的熱過濾：根據(jù)產(chǎn)物的性質(zhì)選擇不同的熱過濾方式，如玻璃漏斗和濾紙進(jìn)行過濾 （ 產(chǎn)物不易析出 ） 玻璃漏斗和棉花進(jìn)行過濾 （ 產(chǎn)物較易析出 ） 循環(huán)水式多用真空泵 進(jìn)行抽濾 （ 產(chǎn)物極易析出 ） ；當(dāng)產(chǎn)物不純凈時(shí)需要進(jìn)行重結(jié)晶：應(yīng)該選擇合適的溶劑進(jìn)行重結(jié)晶實(shí)驗(yàn) （ 在該溶劑中，較低溫度時(shí)其溶解度很小 ，在較高溫度時(shí)其完全溶解 ） 。 對(duì)于一個(gè)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行：應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行小樣測(cè)試，再進(jìn)行放大量實(shí)驗(yàn)。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配體的表征 實(shí)驗(yàn)儀器介紹： 紅外光譜儀 ： 引起分子振動(dòng)能級(jí)躍遷的光譜稱振動(dòng)光譜，振動(dòng)能級(jí)躍遷的同時(shí)伴有轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。 紅外吸收光譜是分子的振動(dòng) 轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。 一定波長(zhǎng)的紅外光照射被研究物質(zhì)的分子，若輻射能等于振動(dòng)基態(tài)的能級(jí)與第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)的能級(jí)之間的能量差時(shí)，則分子可吸收能，由振動(dòng)基態(tài)躍遷到第一振動(dòng)激發(fā)態(tài) ； 分子吸收紅外光后，引起輻射光強(qiáng)度的改變，由此可記錄紅外吸收光譜 。 組成分子的各種 基團(tuán)都有自己特定的紅外特征吸收峰。不同化合物中，同一種官能團(tuán)的吸收 振動(dòng) 總是出現(xiàn)在一個(gè)窄的波數(shù)范圍內(nèi)，但它不是出現(xiàn)在一個(gè)固定含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 11 波數(shù)上，具體出現(xiàn)在哪一波數(shù)，與基團(tuán)在分子中所處的環(huán)境有關(guān)。紅外光譜對(duì)樣品的適用性相當(dāng)廣泛， 固態(tài) 、 液態(tài) 或 氣態(tài) 樣品都能應(yīng)用，無機(jī)、有機(jī)、 高分子化合物 都可檢測(cè) 。 紅外光譜在 高聚物 的 構(gòu)型 、 構(gòu)象 、 力學(xué) 性質(zhì)的研究以及 物理 、 天文 、 氣象 、 遙感 、 生物 、 醫(yī)學(xué) 等領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用 核磁共振光譜儀 ： 核磁共振研究的對(duì)象是具有磁矩的原子核。原子核是由質(zhì)子和中子組成的帶正電荷的粒子，其自旋運(yùn)動(dòng)將產(chǎn)生磁矩。但并非所有同位素的原子核都具有自旋運(yùn)動(dòng)，只有存在自旋運(yùn)動(dòng)的原子 核才具有磁矩。原子核的自旋運(yùn) 動(dòng)與自旋量子數(shù) I 相關(guān)。量子力學(xué)和實(shí)驗(yàn)均已證明， I 與原子核的質(zhì)量數(shù) (A)、核電荷數(shù) (Z)有關(guān)。 核磁共振分析能夠提供三種結(jié)構(gòu)信息：化學(xué)位移、偶合常數(shù)和各種核的信號(hào)強(qiáng)度比。通過分析這些信息，可以了解特定原子個(gè)數(shù)、化學(xué)環(huán)境、鄰接基團(tuán)的種類，甚至連分子骨架及分子的空間構(gòu)型也可以研究確定，所以 NMR 在化學(xué)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)和材料科學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用日趨廣泛。并涌現(xiàn)了較多的新技術(shù)、新進(jìn)展。 配體 的 表征 HL1：淡黃色粉末。產(chǎn)率： 72%。 熔點(diǎn) 300℃。 1H NMR (DMSO, 400MHZ) ????????????s, COOH)。 (H, s, NHC=S)。 (H, s, Pyrrole H)。 (2H, d, NH2)。 (H, s, CH=N)。 (6H, t, Pyrrole CH3)。 IR (KBr, cm1):??N=CH)3167。 ???????????????????????????????C=O) 1664。 ??Pyrrole NH) 1533。?????NHC=S) 1596。????CH3) 1336 (IR 附圖 2, 1H NMR 附圖 7)。 ?HL2：淡黃色粉末。產(chǎn)率： 74%。熔點(diǎn) 300℃。 1H NMR (DMSO, 400MHZ) ???????????s, COOH)。 (H, s, NHC=S)。 (H, s, Pyrrole H)。 (H, d, NHCH3)。 (H, s, CH= N)。 (6H, m, CH3)。 IR(KBr, cm1): ???N=CH)3177。 ???C=O)1659。 ???????????????NHC=S)1562。????NHCH3)1617。??? PyrroleNH)1549。 ???CH3)1249 (IR 附圖 3, 1H NMR 附圖 8)。 HL3：淡黃色粉末。產(chǎn)率： 72%。熔點(diǎn) 300℃。 1H NMR(DMSO, 400MHZ) ???????????s, COOH)。 (H, s, NHC=S)。 (H, s, Pyrrole H)。 (H, t,NHC2H5)。 (H, s, CH=N)。 (2H, t, CH2)。 (6H, m, PyrroleCH3)。 (3H, t, CH3)。 IR (KBr, cm1): ???N=CH)3162。 ???C=O)1657。