三甲氧基苯甲酸銅鎳配合物的合成及表征畢業(yè)論文(編輯修改稿)
2025-07-16 19:33 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 藥曲昔匹特的中間體[40]。它含有一個(gè)苯環(huán)，一個(gè)羧基，三個(gè)甲氧基。其中羧基帶一個(gè)負(fù)電荷，并且有兩個(gè)可與金屬離子配位的氧原子，能與金屬離子鰲合，形成穩(wěn)定的呈電中性的配位聚合物網(wǎng)絡(luò)骨架。羧基不僅能以多種配位方式與金屬離子鍵鰲合，更可以與金屬離子組合形成多核令屬離子的次級(jí)結(jié)構(gòu)單元，進(jìn)而構(gòu)造出各種各樣的配位聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。除此之外,羧基氧原子可以和溶劑分子間形成強(qiáng)度不等的氫鍵，從而組裝成超分子結(jié)構(gòu)，形成具有特殊性能的超分子化物質(zhì)。由于引入了剛性的苯環(huán)、雜環(huán)，芳香羧酸配合物在配位和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)上都大大區(qū)別于柔性羧酸，一方面羧基具有強(qiáng)大的配位能力和多樣化的配位方式，另一方面羧酸可以根據(jù)去質(zhì)子化或配位程度的不同，提供氫鍵給受體。芳香環(huán)母體存在著有利于電子傳遞的共扼體系，因此芳香羧酸具有形成穩(wěn)定的超分子結(jié)構(gòu)和配位聚合物。由于羧酸類(lèi)配位化合物具有性質(zhì)獨(dú)特、結(jié)構(gòu)多樣化、不同尋常的光電效應(yīng)等特點(diǎn)，所以在非線性光學(xué)材料、磁性材料、超導(dǎo)體材料及催化等諸多領(lǐng)域都顯示出誘人的應(yīng)用前景，有關(guān)磁性、催化和生物活性的研究已見(jiàn)報(bào)道。該類(lèi)配位化合物的研究，不僅有助于了解生物體內(nèi)橋連多核配合物所引起的各種生物功能，而且為尋找新的抗癌藥物提供有用的信息。因此積累豐富的合成素材、探索合成規(guī)律、開(kāi)辟新穎的合成方法實(shí)現(xiàn)有目的地控制配合物的設(shè)計(jì)合成顯得尤為重要。再加上目前國(guó)內(nèi)對(duì)3，4，5三甲氧基苯甲酸銅、鎳配合物的研究國(guó)內(nèi)還未曾見(jiàn)報(bào)道。所以本論文通過(guò)常規(guī)溶劑法，選取鄰菲啰啉、3，4，5三甲氧基苯甲酸為配體，合成了鄰菲啰啉 3，4，5三甲氧基苯甲酸銅(Ⅱ) 、鎳(Ⅱ)配合物并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。表1 主要儀器儀器名稱(chēng) 型號(hào)出產(chǎn)廠家集熱恒溫加熱磁力攪拌器電子天平紅外光譜儀數(shù)顯恒溫?cái)嚢桦姛崽纂姛峁娘L(fēng)干燥箱雙目視顯微鏡熔點(diǎn)測(cè)定儀DF—101S型AE200型FTIR8700型SHT型101A—2B型XT4型鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司梅特勒–托利多有限公司日本島津山東鄄城華魯電熱儀器有限公司上海市實(shí)驗(yàn)儀器總廠北京泰克儀器有限公司表2 主要試劑試劑名稱(chēng)規(guī)格出產(chǎn)廠家高氯酸銅3,4,5三甲氧基苯甲酸高氯酸鎳4,4’聯(lián)吡啶鄰菲啰啉乙醇甲醇95%乙醇硫酸二甲脂氫氧化鈉稀鹽酸沒(méi)食子酸AR20gAR5gAR500mlAR500mlAR500mlAR500mlAR500ml自制自制自制中國(guó)醫(yī)藥（集團(tuán)）上?；瘜W(xué)試劑公司天津市大茂化學(xué)試劑廠天津巴斯夫化工有限公司天津巴斯夫化工有限公司 天津巴斯夫化工有限公司天津巴斯夫化工有限公司天津巴斯夫化工有限公司天津巴斯夫化工有限公司天津巴斯夫化工有限公司,4,5三甲氧基苯甲酸的合成將10gNaOH在250ml燒瓶中溶于125ml水，冷卻。()沒(méi)食子酸；立即將燒瓶緊緊的塞住，時(shí)時(shí)搖動(dòng)燒瓶至沒(méi)食子酸溶解完全。()硫酸二甲酯，將燒瓶搖動(dòng)10分鐘，用冷水冷卻燒瓶，是溫度不超過(guò)3035度。不時(shí)打開(kāi)塞子接觸瓶?jī)?nèi)壓力。，繼續(xù)搖動(dòng)5分鐘，期間溫度可以升至4045度。在燒瓶上裝配回流冷凝管，將反應(yīng)物煮沸回流1h。為使生成的脂皂化，加入25g40%的NaOH溶液，在煮沸1h將反應(yīng)物冷卻，用稀鹽酸酸化，將析出的3，4，5三甲氧基苯甲酸抽濾濾出，并用冷水充分洗滌，得到1516g粗品。粗品在1L沸水中重結(jié)晶，4，5三甲氧基苯甲酸，產(chǎn)率73%%[41]。在25ml的圓底燒瓶中，加入1mmol的Cu(ClO4)2和2mmol3,4,5三甲氧基苯甲酸，再加入12ml的甲醇和3ml水作為溶劑，保持水浴中控溫70℃攪拌反應(yīng)10個(gè)小時(shí)，得到深藍(lán)色透明液體。繼續(xù)保持在水浴中控溫70℃攪拌反應(yīng)4小時(shí)，得到深紫紅色液體。再向反應(yīng)瓶中加入2mmol的1，10—鄰菲啰啉，繼續(xù)攪拌反應(yīng)20個(gè)小時(shí)后，冷卻溶液并過(guò)濾，將所得濾液自然揮發(fā)2星期后得到深藍(lán)色晶體。在25ml圓底燒瓶中，加入1mmol Ni(ClO4)2的，2mmol3,4,5三甲氧基苯甲酸和2mmol 1，10—鄰菲啰啉，再加入12ml甲醇和3ml水的混合溶液，在68℃的水浴中加熱攪拌反應(yīng)8小時(shí)。繼續(xù)保持在68℃的水浴中攪拌反應(yīng)4小時(shí)，得到無(wú)色液體。測(cè)定并調(diào)節(jié)溶液的pH值。繼續(xù)攪拌反應(yīng)20個(gè)小時(shí)，冷卻溶液并過(guò)濾，將所得濾液自然揮發(fā)2星期后得到淡黃色晶體。 圖1 鄰菲啰啉的紅外光譜圖圖2 配體3，4，5三甲氧基苯甲酸的紅外光譜%T1/cm 圖3 Cu(ClO4)2 +3,4,5三甲氧基苯甲酸+phen從圖3的IR 光譜圖中得知：配合物Ⅰ cm1附近有一強(qiáng)而寬的吸收峰，它是H2O中OH的特征吸收峰。，4，5三甲氧基苯甲酸羧基的反對(duì)稱(chēng)和對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收峰 ，與自由配體3，4，5三甲氧基苯甲酸的υas=1589 cmυs=1329 cm1比較已明顯發(fā)生移動(dòng)，說(shuō)明羧酸已參與了配位。Δυ [υas(COO)υs(COO)] cm1，說(shuō)明配體3，4，5三甲氧基苯甲酸中的羧基以單齒形式與鈷離子配位。 cm 、 cm1，由此可知鄰菲啰啉也已與銅配位。 Ⅰ可能的結(jié)構(gòu) %T1/cm 圖4 Ni(ClO4)2+3，4，5三甲氧基苯甲酸+phen的紅外光譜圖從圖4的IR 光譜中得知：配合物Ⅱ cm1附近有一強(qiáng)而寬的吸收峰，它是H2O中OH的特征吸收峰。 cm1有強(qiáng)吸收峰，可歸屬于配位羧基的υas和υs的伸縮振動(dòng)，與自由配體3，4，5三甲氧基苯甲酸的υas=1589cmνs=1329 cm1比較已明顯發(fā)生移動(dòng)，說(shuō)明羧酸已參與了配位，其Δυ [υas(COO)υs(COO)] cm1大于200cm1，說(shuō)明配體3，4，5三甲氧基苯甲酸中的羧基以單齒形式與鎳離
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