黃酮類化合物flav(2)(參考版)
2025-05-03 18:19本頁面
【正文】 答案：The End 。UV(?max nm):MeOH 267, 352NaOMe 275, 328, 402AlCl3 274, 301, 352, 398AlCl3/HCl 276, 303, 347, 400 NaOAc 275, 305sh, 372NaOAc/H3BO3 266, 300sh, 353示為黃酮類化合物示為 黃酮苷類黃酮醇或苷?I=50, 4’OH二者相同 , 無鄰二 OH?I=48, 只有 5OH?II=8,有 7OH同 MeOH, 無鄰二 OH第五節(jié) 結構研究實例IR ?max(KBr) cm1: 3401(OH), 1655(ArCO), 1606, 1504(苯環(huán) )1HNMR (DMSOd6, TMS內標 )?ppm:~ (6H, m)~ (4H, 加 D2O后均消失 ) (1H, d, J = ) (1H, d, J = ) (1H, d, J = ) (2H, d, J = ) (2H, d, J = )糖上 6個 H糖上 OH糖端基質子 , H1”A環(huán) H6A環(huán) H8B環(huán) H3’, 5’B環(huán) H2’, 6’苷元的確定 : 將 A用 2% H2SO4水解 , 水解液經純化得苷元 , 與標準品對照為山奈酚 (5, 7, 4‘三 OH 黃酮醇 ).糖基的確定 : 水解液經中和后 ,與標準品對照 , 進行 PC,TLC及糖分析儀測定 , 確認為 ?Dallose.練習 3: 某黃色結晶 I， 鹽酸鎂粉反應 (＋ )， Molish反應 () ，FeCl3反應 (＋ )，其碳氫譜如下，試推導該化合物的結構，寫出推導過程并對氫信號進行歸屬。因此最終結構如下，氫信號歸屬如下： (1H, s) (1H, d, J = 7 Hz) 例 2：化合物 asiaticalin（ A）是從 分株紫萁（Osmunda asiatica）中分得，為黃色針晶，三氯化鐵反應：暗綠色；鎂粉 鹽酸反應：紫紅色。AlCl3/HCl與 AlCl3相比， ?I=385426= 41nm, B環(huán)有鄰二 OH216。 NaOAc ?II=254252=2nm, 無 7OH216。216。 FABMS示分子中含一分子葡萄糖 ,苷元的分子式為 C15H10O6 ,推斷化合物的結構，并寫出推導過程。第四節(jié) 結構鑒定本章內容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質與顏色反應理化性質與顏色反應第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結構鑒定結構鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結構研究實例結構研究實例 例 1：某黃色結晶 I， 鹽酸鎂粉反應 (＋ )， Molish反應(＋ ) ， FeCl3反應 (＋ ) ， ZrOCl2反應呈黃色，但加入枸櫞酸后黃色褪去。 黃酮醇類 : 主要按途徑 II 進行 M+常為基峰 , 碎片離子主要有 B2+和 [B228]+及[A1+H]+, 此外還有 [MH]+, [M15]+等。2. 場解析質譜（ FDMS） 和快原子轟擊質譜（ FABMS） 用于測定極性較強的苷類化合物，可得到 M+ ， M+ +1， M+ +Na， M+ +K峰，且給出糖基碎片峰。 R?R ， 間位偶合為兩個二重峰 d(J=2Hz)第四節(jié) 結構鑒定B環(huán)質子C環(huán)質子 區(qū)別各類黃酮的主要依據1)黃酮? H3 s (常與 A環(huán)質子重疊 )2) 異黃酮? H2 ~(用 DMSOd6作溶劑時為 ?~)第四節(jié) 結構鑒定3) 二氫黃酮 (2位為 S構型 )? H2 , dd, J=11 and 5Hz? Ha3 ~, dd, J=17 and 11Hz?He3 , dd, J=17 and 5Hz( ? Ha3 ?He3)C環(huán)質子第四節(jié) 結構鑒定 4） 二氫黃酮醇? H2 , d, J=11Hz? H3 , d, J=11Hz(絕對構型用 CD或 ORD測定 )5） 查耳酮? H? ~, d, J=17Hz? H? ~, d, J=17Hz6） 橙酮芐基質子 ? ~ s第四節(jié) 結構鑒定αβ 1）黃酮苷類化合物上糖的端基質子信號 黃酮醇 3O葡萄糖苷 ~ 黃酮醇 3O鼠李糖苷 ~ 黃酮類 7O葡萄糖苷 ~ 黃酮類 4’O葡萄糖苷 黃酮類 5O葡萄糖苷 黃酮類 6 及 8C糖苷糖上質子第四節(jié) 結構鑒定 2） 端基以外的糖上質子 : ?3~4, 鼠李糖 C5 CH3 ?:~ , d, J=第四節(jié) 結構鑒定其它取代基 CH3CO 脂肪族乙酰氧基 ?~ (確定糖數 ) 芳香族乙酰氧基 ?~ (確定酚羥基數 ) CH3O 甲氧基質子信號一般在： ? ~ 可通過 NOE核磁共振技術及二維技術確定基位置。, 639。, 539。第四節(jié) 結構鑒定A環(huán)質子1. 核磁共振氫譜（ 1HNMR）B環(huán)質子4 ? OR 2 ?, 6 ? H ? ~, d, J=8Hz 3 ?, 5 ? H ? ~, d, J=8Hz （兩組峰，每個峰有兩個 H， AA’BB’系統(tǒng)）第四節(jié) 結構鑒定第四節(jié) 結構鑒定3?, 4 ? –二 OR 1)黃酮（醇） H5’ ? ~, d, J= H6’ ? ~, dd, J=, H2’ ? ~, d, J= 2)異黃酮，二氫黃酮（醇） H2’,5’,6’ ?
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