黃酮類化合物flav(2)-閱讀頁
2025-05-15 18:19本頁面
【正文】 ( 除 5,6二 OH)確定鄰二羥基第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定異黃酮，二氫黃酮（醇）： 帶 II 紅移 10~15nm， A環(huán)具鄰二酚羥基 ( 除 5,6二 OH)。生成鋁絡(luò)合物的穩(wěn)定性順序： 3OH(黃酮醇 )5OH(黃酮 )5OH(二氫黃酮 )鄰二酚 OH3OH(二氫黃酮醇 )第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定216。216。216。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定應(yīng)注意以下規(guī)律：a. AlCl3/HCl與 MeOH中光譜比較 相同時 ：示無 3OH或 5OH。 帶 I 紅移 17~20nm， 示有 5OH， 且 6氧代 ； 帶 I 紅移 50~60nm， 示有 5OH、 3OH； 帶 I 紅移 60nm， 示只有 3OH時。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定4. AlCl3及 AlCl3/HCl練習：UV ?max, nm:MeOH 259, 266sh, 299sh, 359NaOMe 272, 327, 410NaOAc 271, 325, 393NaOAc/ H3BO3 262,298,387AlCl3 275, 303sh, 433AlCl3/ HCl 271, 300, 364sh, 402某化合物 HClMg反應(yīng)（ +）， Molish反應(yīng)（ +），ZrOCl2反應(yīng)黃色，加入枸櫞酸褪色，酸水解檢出Glc。?I=410359=51nm， 4 39。?II=271259=12nm, 7OH216。AlCl3/HCl與 AlCl3相比，216。AlCl3/HCl與 MeOH相比，216。H5受 C環(huán) C=O的去屏蔽作用而處于低場，化學位移大。,439。 三 OR? H239。 ： ~ R=R, 為一個單峰 s(2H)。 第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定－ OH 溶劑一般采用 DMSOd6(無水 )作測試溶劑 ? 5OH ； ? 7OH ； ? 3OH ； ? 4’OH 10(這些信號加 D2O后消失 )其它取代基第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定三 核磁共振法2. 核磁共振碳譜（ 13CNMR）? 根據(jù) C＝ O的化學位移確定黃酮骨架 a. 174~184 黃酮 (醇 ), 異黃酮 , 橙酮 b. 188~197 查耳酮 , 二氫黃酮 (醇 )黃酮 104~112異黃酮 122~126黃酮醇 136 橙酮 111~112查耳酮 116~130二氫黃酮 42~45二氫黃酮醇 712. 核磁共振碳譜（ 13CNMR）第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 根據(jù) C3的化學位移細分 取代基位移第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定2. 核磁共振碳譜（ 13CNMR）第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定例：下列一個化合物的碳信號歸屬四、質(zhì)譜（ MS）1. 電子轟擊質(zhì)譜（ EIMS） 苷元：可得到 M+， 且為基峰； 苷：得不到 M+， 可得苷元碎片，可制備衍生物。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 EIMS裂解途徑途徑 I （ RDA裂解）第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定利用 A1+和 B1+可確定 A環(huán)和 B環(huán)的取代情況 A1+. B1+.5, 7二羥基黃酮 152 1025, 7, 4? ?三羥基黃酮 (芹菜素 ) 152 1185, 7二羥基 , 4 ? 甲氧基黃酮 (刺槐素 ) 152 132第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定途徑 II： 黃酮類 : 途徑 I為主 M+常為基峰 , 還有 [M28]+, A1+(s), B1+(s),及[A1+H]+, [A128]+, B2+, [B228]+等。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定五、 WesselyMoser重排 黃酮類 6及 8C糖苷 在常規(guī)酸水解條件下不被水解，但可發(fā)生互變，成為 6和 8C糖苷的混合物。 I的 UV ? nm如下 : MeOH 252 267 (sh) 346 NaOMe 261 399 AlCl3 272 426 AlCl3/HCl 260 274 357 385 NaOAc 254 400 NaOAc/H3BO3 256 378 I的 1HNMR (DMSOd6, TMS) ?： (1H, dd, J = 8, 3Hz), (1H, d, J = 8 Hz), (1H, d, J = 3 Hz), (1H, d, J = 2 Hz), (1H, d, J = 2 Hz), (1H, s), (1H, d, J = 7 Hz)，其余略。 化學反應(yīng)顯示該化合物為 5－羥基黃酮苷，結(jié)合紫外譜 II的吸收峰位示無 3OH。NaOMe ?I=399346=53nm， 4 ’OH216。AlCl3 ?I=426346=80nm, B環(huán)有鄰二 OH216。AlCl3/HCl與 MeOH相比， ?I=385346=39nm, 有 5OH， 無 3OH分析及答案： 因氫譜給出此化合物為 5,7二氧取代典型的譜學特征，結(jié)合紫外譜分析結(jié)果，說明 7OH與葡萄糖成苷。元素分析：示分子式為 C21H20O11。,答案：練習 4: 某黃色結(jié)晶 B， 鹽酸鎂粉反應(yīng) (＋ )， Molish反應(yīng) () ，F(xiàn)eCl3反應(yīng) (＋ )，其碳氫譜如下，試推導(dǎo)該化合物的結(jié)構(gòu)，寫出推導(dǎo)過程并對氫信號進行歸屬
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