黃酮類化合物flav (2)-全文預(yù)覽
【正文】 +常為基峰 , 碎片離子主要有 B2+和 [B228]+及[A1+H]+, 此外還有 [MH]+, [M15]+等。 FABMS示分子中含一分子葡萄糖 ,苷元的分子式為 C15H10O6 ,推斷化合物的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出推導(dǎo)過(guò)程。 NaOAc ?II=254252=2nm, 無(wú) 7OH216。因此最終結(jié)構(gòu)如下，氫信號(hào)歸屬如下： (1H, s) (1H, d, J = 7 Hz) 例 2：化合物 asiaticalin（ A）是從 分株紫萁（Osmunda asiatica）中分得，為黃色針晶，三氯化鐵反應(yīng)：暗綠色；鎂粉 鹽酸反應(yīng)：紫紅色。答案：The End 。UV(?max nm):MeOH 267, 352NaOMe 275, 328, 402AlCl3 274, 301, 352, 398AlCl3/HCl 276, 303, 347, 400 NaOAc 275, 305sh, 372NaOAc/H3BO3 266, 300sh, 353示為黃酮類化合物示為 黃酮苷類黃酮醇或苷?I=50, 4’OH二者相同 , 無(wú)鄰二 OH?I=48, 只有 5OH?II=8,有 7OH同 MeOH, 無(wú)鄰二 OH第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實(shí)例IR ?max(KBr) cm1: 3401(OH), 1655(ArCO), 1606, 1504(苯環(huán) )1HNMR (DMSOd6, TMS內(nèi)標(biāo) )?ppm:~ (6H, m)~ (4H, 加 D2O后均消失 ) (1H, d, J = ) (1H, d, J = ) (1H, d, J = ) (2H, d, J = ) (2H, d, J = )糖上 6個(gè) H糖上 OH糖端基質(zhì)子 , H1”A環(huán) H6A環(huán) H8B環(huán) H3’, 5’B環(huán) H2’, 6’苷元的確定 : 將 A用 2% H2SO4水解 , 水解液經(jīng)純化得苷元 , 與標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照為山奈酚 (5, 7, 4‘三 OH 黃酮醇 ).糖基的確定 : 水解液經(jīng)中和后 ,與標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照 , 進(jìn)行 PC,TLC及糖分析儀測(cè)定 , 確認(rèn)為 ?Dallose.練習(xí) 3: 某黃色結(jié)晶 I， 鹽酸鎂粉反應(yīng) (＋ )， Molish反應(yīng) () ，F(xiàn)eCl3反應(yīng) (＋ )，其碳?xì)渥V如下，試推導(dǎo)該化合物的結(jié)構(gòu)，寫(xiě)出推導(dǎo)過(guò)程并對(duì)氫信號(hào)進(jìn)行歸屬。AlCl3/HCl與 AlCl3相比， ?I=385426= 41nm, B環(huán)有鄰二 OH216。216。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實(shí)例結(jié)構(gòu)研究實(shí)例 例 1：某黃色結(jié)晶 I， 鹽酸鎂粉反應(yīng) (＋ )， Molish反應(yīng)(＋ ) ， FeCl3反應(yīng) (＋ ) ， ZrOCl2反應(yīng)呈黃色，但加入枸櫞酸后黃色褪去。2. 場(chǎng)解析質(zhì)譜（ FDMS） 和快原子轟擊質(zhì)譜（ FABMS） 用于測(cè)定極性較強(qiáng)的苷類化合物，可得到 M+ ， M+ +1， M+ +Na， M+ +K峰，且給出糖基碎片峰。, 639。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定A環(huán)質(zhì)子1. 核磁共振氫譜（ 1HNMR）B環(huán)質(zhì)子4 ? OR 2 ?, 6 ? H ? ~, d, J=8Hz 3 ?, 5 ? H ? ~, d, J=8Hz （兩組峰，每個(gè)峰有兩個(gè) H， AA’BB’系統(tǒng)）第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定3?, 4 ? –二 OR 1)黃酮（醇） H5’ ? ~, d, J= H6’ ? ~, dd, J=, H2’ ? ~, d, J= 2)異黃酮，二氫黃酮（醇） H2’,5’,6’ ? ~ m （ 峰復(fù)雜）B環(huán)質(zhì)子, 339。?I=402433= 31nm, B環(huán)有鄰二 OH216。OH216。3OH, 5OH第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定4. AlCl3及 AlCl3/HCl?b. AlCl3/HCl與 AlCl3中光譜比較 相同時(shí) ：無(wú)鄰二酚羥基； 不同時(shí) ：帶 I 紫移 30~40nm，示 B環(huán)有鄰二酚羥基； 帶 I 紫移 50~60nm，示 A， B環(huán)同時(shí)有鄰二 酚羥基。3OH或 5OH及鄰二酚 OH同時(shí)存在，形成二絡(luò)合物。 鄰二酚 OH和 二氫黃酮醇的 3OH形成的絡(luò)合物遇酸分解。2. 醋酸鈉（ NaOAc）3. NaOAc/H3BO3 鄰二酚羥基在 NaOAc堿性下，可與 H3BO3螯合， 引起紅移。 二氫黃酮（醇）： 帶 II 紅移 60nm， 示有 7OH。 d. 3,4’OH, 3,3’,4’OH, 3’,4’,5’OH等 , 隨時(shí)間延長(zhǎng) , 峰衰退 .216。 示有 5,7OH。示有 3OH, 但無(wú) 4’OH。 OR時(shí)，為雙峰 。 B環(huán)的取代基只影響峰形。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定（ 一）、黃酮醇類帶 I ： 黃酮類 304~350nm 黃酮醇（ 3OH被取代） 328~357 黃酮醇（ 3OH游離） 352~385帶 II ： 240~285nm第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定峰帶 I和 II強(qiáng)度相似nmIII黃酮及黃酮醇類化合物的紫外光譜帶（ λMeOH max， nm）槲皮素在甲醇中的紫外光譜 取代基的影響： 帶 I ： 母核上的－ OH、 OCH3等供電基，可引起相應(yīng)吸收帶紅移。 Rf： 苷元 單糖苷 雙糖苷 第二向展開(kāi) ：吸附作用。在洗脫時(shí)，黃酮苷類按分子量由大到小的順序流出柱體?？捎?CC， PTLC。? 優(yōu)點(diǎn)： 可使含酚羥基化合物成鹽溶解，另一方面可
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