【正文】 1H, d, J = ) (1H, d, J = ) (1H, d, J = ) (2H, d, J = ) (2H, d, J = )糖上 6個 H糖上 OH糖端基質(zhì)子 , H1”A環(huán) H6A環(huán) H8B環(huán) H3’, 5’B環(huán) H2’, 6’苷元的確定 : 將 A用 2% H2SO4水解 , 水解液經(jīng)純化得苷元 , 與標準品對照為山奈酚 (5, 7, 4‘三 OH 黃酮醇 ).糖基的確定 : 水解液經(jīng)中和后 ,與標準品對照 , 進行 PC,TLC及糖分析儀測定 , 確認為 ?Dallose.練習 3: 某黃色結(jié)晶 I， 鹽酸鎂粉反應(yīng) (＋ )， Molish反應(yīng) () ，F(xiàn)eCl3反應(yīng) (＋ )，其碳氫譜如下，試推導(dǎo)該化合物的結(jié)構(gòu)，寫出推導(dǎo)過程并對氫信號進行歸屬。因此最終結(jié)構(gòu)如下，氫信號歸屬如下： (1H, s) (1H, d, J = 7 Hz) 例 2：化合物 asiaticalin（ A）是從 分株紫萁（Osmunda asiatica）中分得，為黃色針晶，三氯化鐵反應(yīng)：暗綠色；鎂粉 鹽酸反應(yīng)：紫紅色。 FABMS示分子中含一分子葡萄糖 ,苷元的分子式為 C15H10O6 ,推斷化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出推導(dǎo)過程。 R?R ， 間位偶合為兩個二重峰 d(J=2Hz)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定B環(huán)質(zhì)子C環(huán)質(zhì)子 區(qū)別各類黃酮的主要依據(jù)1)黃酮? H3 s (常與 A環(huán)質(zhì)子重疊 )2) 異黃酮? H2 ~(用 DMSOd6作溶劑時為 ?~)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定3) 二氫黃酮 (2位為 S構(gòu)型 )? H2 , dd, J=11 and 5Hz? Ha3 ~, dd, J=17 and 11Hz?He3 , dd, J=17 and 5Hz( ? Ha3 ?He3)C環(huán)質(zhì)子第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 4） 二氫黃酮醇? H2 , d, J=11Hz? H3 , d, J=11Hz(絕對構(gòu)型用 CD或 ORD測定 )5） 查耳酮? H? ~, d, J=17Hz? H? ~, d, J=17Hz6） 橙酮芐基質(zhì)子 ? ~ s第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定αβ 1）黃酮苷類化合物上糖的端基質(zhì)子信號 黃酮醇 3O葡萄糖苷 ~ 黃酮醇 3O鼠李糖苷 ~ 黃酮類 7O葡萄糖苷 ~ 黃酮類 4’O葡萄糖苷 黃酮類 5O葡萄糖苷 黃酮類 6 及 8C糖苷糖上質(zhì)子第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 2） 端基以外的糖上質(zhì)子 : ?3~4, 鼠李糖 C5 CH3 ?:~ , d, J=第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定其它取代基 CH3CO 脂肪族乙酰氧基 ?~ (確定糖數(shù) ) 芳香族乙酰氧基 ?~ (確定酚羥基數(shù) ) CH3O 甲氧基質(zhì)子信號一般在： ? ~ 可通過 NOE核磁共振技術(shù)及二維技術(shù)確定基位置。?I=402359=43nm, 有 5OH，無 3OH第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定分析 ：1. 核磁共振氫譜（ 1HNMR） A環(huán)質(zhì)子(1). 5,7二 OH?H6,8 ~, d, J=?H8?H6第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定三 核磁共振法(2). 7OH? H5： ~, d, J=8Hz? H6： ~, dd, J=8 and 2Hz ? H8： ~, d, J=2Hz168。紫外譜圖數(shù)據(jù)如下，試推斷其結(jié)構(gòu)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 黃酮或 3O苷216。當 3OH與 5OH共存時，優(yōu)先生成 3OH4酮基絡(luò)合物。確定 7OH第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定異黃酮： 帶 II 紅移 6~20nm，示有 7OH。 示無 5OH。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定?黃酮醇類： I 位移 40~60nm, 強度不降。羥基甲基化或苷化，將引起紫移。第三節(jié) 提取分離方法（三）利用分子中的特定基團習題：從某植物中分離出四種化合物，其結(jié)構(gòu)如下：(1) 試比較四種化合物的酸性，(2) 比較極性大小(3) 比較它們的 Rf值大小順序： 硅膠 TLC 聚酰胺 TLCA R1=R2=H B R1=H, R2=Rha C R1=Glc, R2=HD R1=Glc, R2=Rha酸性 ACBD極性 DCBARf ： ABCD DBCA第三節(jié) 提取分離方法本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實例結(jié)構(gòu)研究實例一、色譜法的應(yīng)用一、色譜法的應(yīng)用硅膠 TLC聚酰胺 TLC雙向紙色譜法第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 第一向展開 ：分配作用，醇性溶劑為展開劑。第三節(jié) 提取分離方法第三節(jié) 提取分離方法攪拌下加入石灰乳加水300ml槐花米（ 15g）調(diào)節(jié) PH89直火加熱保持微沸 30min雙層濾紙趁熱抽濾 濾液殘渣在 6070度下，用濃鹽酸調(diào) PH34 靜置實例操作第三節(jié) 提取分離方法3. 離子交換 原理： 酚羥基與堿成鹽，溶于水；采用陰離子交換樹脂交換，加酸后析出，用有機溶劑回流提取。（四）堿性試劑 NH3蒸氣 ：顏色加深，可逆； Na2CO3反應(yīng)不可逆。第一節(jié) 緒論二、生物合成途徑及分類：二、生物合成途徑及分類： 桂皮酸－莽草酸途徑第一節(jié) 緒論查耳酮C3位： 有 OH 黃酮醇 (Flavonol)