【正文】 性 —— 溶劑萃取 酸性 —— 堿提酸沉 解離性 — 離子交換 碳粉吸附法第三節(jié) 提取分離方法1. 溶劑萃取法藥材甲醇或乙醇提取，回收醇浸膏加水溶解水溶液分別以不同極性溶劑萃取（石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）石油醚層（小極性）氯仿層（苷元）乙酸乙酯層（大極性苷元及單糖苷）正丁醇層（黃酮苷）水層（多糖等）第三節(jié) 提取分離方法? 原理： 酚羥基與堿成鹽，溶于水；加酸后析出。吸附程度取決于游離酚羥基數(shù)目， 苷元的羥基數(shù)越多 , 越難洗脫。 如： 2~6%HAc， 3%NaCl等。OR時，為單峰； 3 39。OH216。由于未熔融的 NaOAc中含微量 HOAc， 限制 4’OH的解離。3. NaOAc/H3BO34. AlCl3及 AlCl3/HCl AlCl3與 引起絡(luò)合。 不同時 ：帶 I 紅移 33~55nm， 示只有 5OH，無 3OH時。?I=387359=28nm, B環(huán)有鄰 二 OH216。, 539。 黃酮醇類 : 主要按途徑 II 進(jìn)行 M+常為基峰 , 碎片離子主要有 B2+和 [B228]+及[A1+H]+, 此外還有 [MH]+, [M15]+等。 NaOAc ?II=254252=2nm, 無 7OH216。答案：The End 。AlCl3/HCl與 AlCl3相比， ?I=385426= 41nm, B環(huán)有鄰二 OH216。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實例結(jié)構(gòu)研究實例 例 1：某黃色結(jié)晶 I， 鹽酸鎂粉反應(yīng) (＋ )， Molish反應(yīng)(＋ ) ， FeCl3反應(yīng) (＋ ) ， ZrOCl2反應(yīng)呈黃色，但加入枸櫞酸后黃色褪去。, 639。?I=402433= 31nm, B環(huán)有鄰二 OH216。3OH, 5OH第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定4. AlCl3及 AlCl3/HCl?b. AlCl3/HCl與 AlCl3中光譜比較 相同時 ：無鄰二酚羥基； 不同時 ：帶 I 紫移 30~40nm，示 B環(huán)有鄰二酚羥基； 帶 I 紫移 50~60nm，示 A， B環(huán)同時有鄰二 酚羥基。 鄰二酚 OH和 二氫黃酮醇的 3OH形成的絡(luò)合物遇酸分解。 二氫黃酮（醇）： 帶 II 紅移 60nm， 示有 7OH。 示有 5,7OH。 OR時，為雙峰 。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定（ 一）、黃酮醇類帶 I ： 黃酮類 304~350nm 黃酮醇（ 3OH被取代） 328~357 黃酮醇（ 3OH游離） 352~385帶 II ： 240~285nm第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定峰帶 I和 II強(qiáng)度相似nmIII黃酮及黃酮醇類化合物的紫外光譜帶（ λMeOH max， nm）槲皮素在甲醇中的紫外光譜 取代基的影響： 帶 I ： 母核上的－ OH、 OCH3等供電基，可引起相應(yīng)吸收帶紅移。在洗脫時，黃酮苷類按分子量由大到小的順序流出柱體。? 優(yōu)點： 可使含酚羥基化合物成鹽溶解，另一方面可使含 COOH的果膠、粘液質(zhì)、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)形成沉淀而除去。二、酸堿性二、酸堿性來源： 1位氧原子的未共用電子對，顯微弱的堿性，可與強(qiáng)酸生成（佯）鹽而溶于酸水中。 熟悉 酚酸類化合物提取分離方法的原理和應(yīng)用； 及黃酮類化合物結(jié)構(gòu)鑒定方法和譜學(xué)特征。第六章黃酮類化合物 （ Flavonoids）天然藥物化學(xué)基本內(nèi)容216。 掌握 黃酮類化合物結(jié)構(gòu)分類，酸性判別及鑒別方法；216。339。? 堿： 常用 Ca(OH)2，或 CaO水溶液。 分離黃酮苷 －－分子篩起主導(dǎo)作用。 Rf： (1)苷元在原點附近 ， 糖鏈越長， Rf越大； (2)苷元：黃酮 (醇 )，查耳酮 二氫黃酮 (醇 )，二氫查耳酮雙向紙色譜法二、紫外光譜法 黃酮存在 桂皮?；?及 苯甲酰基 組成的交叉共軛系統(tǒng)，在 200~400nm間，有兩個主要的紫外吸收帶A環(huán)苯甲酰系統(tǒng)峰帶 II， 220~280nmB環(huán)桂皮?；到y(tǒng)峰帶 I， 300~400nm共性： B環(huán) OH增加， 峰帶 I 紅移 ，特別是 4‘OH， 紅移大； A環(huán) OH增加， 峰帶 II 紅移 。,4 39。二氫黃酮（醇）、異黃酮類 : a. 帶 II 紅移 35~40nm。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定（ 二）利用診斷試劑，判斷羥基位置 黃酮（醇） ： 帶 II 紅移 5~20nm， 示有 7OH， 6， 8 氧取代時影響位移幅度。生成鋁絡(luò)合物的穩(wěn)定性順序： 3OH(黃酮醇 )5OH(黃酮 )5OH(二氫黃酮 )鄰二酚 OH3OH(二氫黃酮醇 )第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定216。 帶 I 紅移 17~20nm， 示有 5OH， 且 6氧代 ； 帶 I 紅移 50~60nm， 示有 5OH、 3OH； 帶 I 紅移 60nm， 示只有 3OH時。AlCl3/HCl與 AlCl3相比，216。 三 OR? H239。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定五、 WesselyMoser重排 黃酮類 6及 8C糖苷 在常規(guī)酸水解條件下不被水解，但可發(fā)生互變，成為 6和 8C糖苷的混合物。AlCl3 ?I=426346=80nm, B環(huán)有鄰二 OH216