【正文】 7AlCl3 275, 303sh, 433AlCl3/ HCl 271, 300, 364sh, 402某化合物 HClMg反應(yīng)（ +）， Molish反應(yīng)（ +），ZrOCl2反應(yīng)黃色，加入枸櫞酸褪色，酸水解檢出Glc。 ： ~ R=R, 為一個單峰 s(2H)。AlCl3/HCl與 MeOH相比， ?I=385346=39nm, 有 5OH， 無 3OH分析及答案： 因氫譜給出此化合物為 5,7二氧取代典型的譜學(xué)特征，結(jié)合紫外譜分析結(jié)果，說明 7OH與葡萄糖成苷。NaOMe ?I=399346=53nm， 4 ’OH216。,439。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定應(yīng)注意以下規(guī)律：a. AlCl3/HCl與 MeOH中光譜比較 相同時 ：示無 3OH或 5OH。黃酮醇類：（ NaOAc） NaOAc堿性較 NaOMe弱，只能使 7OH， 4’OH解離。如：只有 439。 聚酰胺色譜 ：原理：氫鍵吸附 葡聚糖凝膠色譜： 原理：分子篩結(jié)合吸附 第三節(jié) 提取分離方法聚酰胺：其洗脫 順序 先 — 后 (1)苷元相同 , 三糖苷 雙糖苷 單糖苷 苷元(2)母核上羥基增加，洗脫速度減慢(3)羥基數(shù)目相同 ,有締合羥基 無締合羥基(4)不同類型黃酮的洗脫順序： 異黃酮 二氫黃酮（醇） 查耳酮 黃酮 黃酮醇 （芳香核、共軛雙鍵多者吸附力強）第三節(jié) 提取分離方法第三節(jié) 提取分離方法習(xí)題：下列黃酮化合物， （ 1）用聚酰胺柱色譜，含水甲醇梯度洗脫， （ 2）用硅膠柱色譜分離，氯仿 甲醇梯度洗脫， 分別寫出洗脫順序第三節(jié) 提取分離方法答案：1. 聚酰胺柱色譜洗脫順序：由先到后 D， E， C， B， A 2. 用硅膠柱色譜洗脫順序：由先到后 A， B， C， D， E常用型號： SephadexG， SephadexLH20機理： 分離游離黃酮 －－靠吸附作用。第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)水中溶解度增加二、酸堿性二、酸堿性酸性： 來源分子中的酚羥基； 可溶于堿性水溶液 、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。主要性質(zhì)、及酸性與羥基取代位置、數(shù)目的關(guān)系；216。（四）堿性試劑 NH3蒸氣 ：顏色加深，可逆； Na2CO3反應(yīng)不可逆。第三節(jié) 提取分離方法（三）利用分子中的特定基團習(xí)題：從某植物中分離出四種化合物，其結(jié)構(gòu)如下：(1) 試比較四種化合物的酸性，(2) 比較極性大小(3) 比較它們的 Rf值大小順序： 硅膠 TLC 聚酰胺 TLCA R1=R2=H B R1=H, R2=Rha C R1=Glc, R2=HD R1=Glc, R2=Rha酸性 ACBD極性 DCBARf ： ABCD DBCA第三節(jié) 提取分離方法本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實例結(jié)構(gòu)研究實例一、色譜法的應(yīng)用一、色譜法的應(yīng)用硅膠 TLC聚酰胺 TLC雙向紙色譜法第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 第一向展開 ：分配作用，醇性溶劑為展開劑。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定?黃酮醇類： I 位移 40~60nm, 強度不降。確定 7OH第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定異黃酮： 帶 II 紅移 6~20nm，示有 7OH。紫外譜圖數(shù)據(jù)如下，試推斷其結(jié)構(gòu)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 黃酮或 3O苷216。 R?R ， 間位偶合為兩個二重峰 d(J=2Hz)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定B環(huán)質(zhì)子C環(huán)質(zhì)子 區(qū)別各類黃酮的主要依據(jù)1)黃酮? H3 s (常與 A環(huán)質(zhì)子重疊 )2) 異黃酮? H2 ~(用 DMSOd6作溶劑時為 ?~)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定3) 二氫黃酮 (2位為 S構(gòu)型 )? H2 , dd, J=11 and 5Hz? Ha3 ~, dd, J=17 and 11Hz?He3 , dd, J=17 and 5Hz( ? Ha3 ?He3)C環(huán)質(zhì)子第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 4） 二氫黃酮醇? H2 , d, J=11Hz? H3 , d, J=11Hz(絕對構(gòu)型用 CD或 ORD測定 )5） 查耳酮? H? ~, d, J=17Hz? H? ~, d, J=17Hz6） 橙酮芐基質(zhì)子 ? ~ s第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定αβ 1）黃酮苷類化合物上糖的端基質(zhì)子信號 黃酮醇 3O葡萄糖苷 ~ 黃酮醇 3O鼠李糖苷 ~ 黃酮類 7O葡萄糖苷 ~ 黃酮類 4’O葡萄糖苷 黃酮類 5O葡萄糖苷 黃酮類 6 及 8C糖苷糖上質(zhì)子第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 2） 端基以外的糖上質(zhì)子 : ?3~4, 鼠李糖 C5 CH3 ?:~ , d, J=第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定其它取代基 CH3CO 脂肪族乙酰氧基 ?~ (確定糖數(shù) ) 芳香族乙酰氧基 ?~ (確定酚羥基數(shù) ) CH3O 甲氧基質(zhì)子信號一般在： ? ~ 可通過 NOE核磁共振技術(shù)及二維技術(shù)確定基位置。因此最終結(jié)構(gòu)如下，氫信號歸屬如下： (1H, s) (1H, d, J = 7 Hz) 例 2：化合物 asiaticalin（ A）是從 分株紫萁（Osmunda asiatica）中分得，為黃色針晶