【正文】 +）（ ）黃色，加枸櫞酸 ,褪色（ +）（ +）黃色（ +）第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)練習(xí)： 下面的一個(gè)化合物可能發(fā)生的反應(yīng)蘆丁（ rutin）本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實(shí)例結(jié)構(gòu)研究實(shí)例 一、提取精制 根據(jù)化合物的性質(zhì)，可采取以下提取方法 化合物： 極性 —— 溶劑萃取 酸性 —— 堿提酸沉 解離性 — 離子交換 碳粉吸附法第三節(jié) 提取分離方法1. 溶劑萃取法藥材甲醇或乙醇提取，回收醇浸膏加水溶解水溶液分別以不同極性溶劑萃?。ㄊ兔?，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）石油醚層（小極性）氯仿層（苷元）乙酸乙酯層（大極性苷元及單糖苷）正丁醇層（黃酮苷）水層（多糖等）第三節(jié) 提取分離方法? 原理： 酚羥基與堿成鹽，溶于水；加酸后析出。? 堿： 常用 Ca(OH)2，或 CaO水溶液。? 優(yōu)點(diǎn)： 可使含酚羥基化合物成鹽溶解，另一方面可使含 COOH的果膠、粘液質(zhì)、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)形成沉淀而除去。? 注意： 堿性 不宜過強(qiáng)，以免破壞黃酮母核； 酸化時(shí)， 酸性 不宜過強(qiáng)， pH3~4即可，以免 形成（佯）鹽而溶解。第三節(jié) 提取分離方法第三節(jié) 提取分離方法攪拌下加入石灰乳加水300ml槐花米（ 15g）調(diào)節(jié) PH89直火加熱保持微沸 30min雙層濾紙趁熱抽濾 濾液殘?jiān)?6070度下，用濃鹽酸調(diào) PH34 靜置實(shí)例操作第三節(jié) 提取分離方法3. 離子交換 原理： 酚羥基與堿成鹽，溶于水；采用陰離子交換樹脂交換，加酸后析出，用有機(jī)溶劑回流提取。第三節(jié) 提取分離方法 藥材甲醇提取物分次加入活性炭，攪拌，靜置，檢查上清液有無黃酮反應(yīng)，過濾濾液 吸附后活性炭粉依次用沸水、沸甲醇、 7%酚 /水、 15%酚 /醇洗脫沸水 沸甲醇 7%酚 /水 15%酚 /醇濃縮，加乙醚乙醚層（酚） 水層（黃酮苷）二、分離 （一）采用各種色譜方法： 硅膠色譜 ：按極性大小分離，主要分離極性小 和 中等極性的化合物?？捎?CC， PTLC。 聚酰胺色譜 ：原理：氫鍵吸附 葡聚糖凝膠色譜： 原理：分子篩結(jié)合吸附 第三節(jié) 提取分離方法聚酰胺：其洗脫 順序 先 — 后 (1)苷元相同 , 三糖苷 雙糖苷 單糖苷 苷元(2)母核上羥基增加，洗脫速度減慢(3)羥基數(shù)目相同 ,有締合羥基 無締合羥基(4)不同類型黃酮的洗脫順序： 異黃酮 二氫黃酮（醇） 查耳酮 黃酮 黃酮醇 （芳香核、共軛雙鍵多者吸附力強(qiáng)）第三節(jié) 提取分離方法第三節(jié) 提取分離方法習(xí)題：下列黃酮化合物， （ 1）用聚酰胺柱色譜，含水甲醇梯度洗脫， （ 2）用硅膠柱色譜分離，氯仿 甲醇梯度洗脫， 分別寫出洗脫順序第三節(jié) 提取分離方法答案：1. 聚酰胺柱色譜洗脫順序：由先到后 D， E， C， B， A 2. 用硅膠柱色譜洗脫順序：由先到后 A， B， C， D， E常用型號(hào)： SephadexG， SephadexLH20機(jī)理： 分離游離黃酮 －－靠吸附作用。吸附程度取決于游離酚羥基數(shù)目， 苷元的羥基數(shù)越多 , 越難洗脫。 分離黃酮苷 －－分子篩起主導(dǎo)作用。在洗脫時(shí)，黃酮苷類按分子量由大到小的順序流出柱體。葡聚糖凝膠第三節(jié) 提取分離方法 應(yīng)用： 分離酸性強(qiáng)弱不同的黃酮苷元 酸性比較： 7,4 ’OH 7或 4’OH 一般 OH 5OH溶于 NaHCO3 Na2CO3 不同濃度的 NaOH樣品乙醚 乙醚液 依次萃取5%NaHCO35%Na2CO3%NaOH4%NaOH分別酸化各部分黃酮第三節(jié) 提取分離方法（二）梯度 pH萃取法醋酸鉛沉淀法： 鄰二酚羥基黃酮＋醋酸鉛 沉淀 不具有鄰二酚羥基＋堿式醋酸鉛 沉淀硼酸沉淀法 ： 鄰二酚羥基＋硼酸 絡(luò)合物溶于水，與其它黃酮分離。第三節(jié) 提取分離方法（三）利用分子中的特定基團(tuán)習(xí)題：從某植物中分離出四種化合物，其結(jié)構(gòu)如下：(1) 試比較四種化合物的酸性，(2) 比較極性大小(3) 比較它們的 Rf值大小順序： 硅膠 TLC 聚酰胺 TLCA R1=R2=H B R1=H, R2=Rha C R1=Glc, R2=HD R1=Glc, R2=Rha酸性 ACBD極性 DCBARf ： ABCD DBCA第三節(jié) 提取分離方法本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實(shí)例結(jié)構(gòu)研究實(shí)例一、色譜法的應(yīng)用一、色譜法的應(yīng)用硅膠 TLC聚酰胺 TLC雙向紙色譜法第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 第一向展開 ：分配作用，醇性溶劑為展開劑。 如： nBuOHHAcH2O上層溶液。 Rf： 苷元 單糖苷 雙糖苷 第二向展開 ：吸附作用。水性溶劑為展開劑。 如： 2~6%HAc， 3%NaCl等。 Rf： (1)苷元在原點(diǎn)附近 ， 糖鏈越長， Rf越大； (2)苷元：黃酮 (醇 )，查耳酮