chap132胺類化合物-文庫(kù)吧
2025-04-11 08:40 本頁(yè)面
【正文】 )RCR 39。N R H 2 / N i RC HR 39。N H R RCR 39。ON H 2 R H +L i A l H 4R CON H R 39。H 2 OR C H 2 N H R 39。( 1 )( 2 )? 通過(guò)烯胺的還原 3. 脂肪族叔胺的制備 ? 仲胺的烷基化 胺的取代基位阻較小，產(chǎn)率較高。 烯胺 R X R N H+堿R 39。H X ( 堿 吸 收 )R NR 39。R R N H R 39。n B u L i RNR 39。R X醚L i R NR 39。R R C HC( H ) R 39。N R 2H 2C H( H ) R 39。N R 2P d / CR C H 2C( H ) R 39。H N R 2OH +R C H 24. 芳香胺的制備 ? 硝基的還原 ? 芳香族鹵代物的取代（第 16章） 苯炔機(jī)理 加成 消除機(jī)理 A r N O 2 A r N H 2還 原 劑F e / H C l ， S n / H C l ， S n C l 2 / H C lH 2 / N i o r P t o r P dH 2 S / N H 4 O HA r X A r N H 2XO 2 NR 2 N HNO 2 NRRN a N H 2? 酰胺的 Hofmann 降解 A r N H 2COX 2 / N a O HA r N H 2 + C O 2OOON HOON a O HN H 2OOO N aC l 2 / N a O HN H 2OO N aH+N H 2OO HN H 3例： 制備芳香伯胺 三． 胺類化合物的性質(zhì)（ I） ? 結(jié)構(gòu)分析 ? 有堿性 ? 有親核性 ? 可被氧化劑氧化 有未共用電子對(duì) 有活潑氫 ? 可被強(qiáng)堿奪取 ? 可 被氧化劑氧化 N NH HNRR RRRHRNN原子上的孤對(duì)電子 : 1. 堿性 (basicity): 2. 親核性 (nucleophilicity): + C ON δ+ δ N + H X δ+ δ （一）堿性與成鹽反應(yīng) N H 3 + H 2 O N H 4 + + O H N H 2 + H 2 O R N H 3 + + O H R 1. 胺在水溶液中的 堿性 主要取決于 水的 溶劑化效應(yīng) 電性效應(yīng) 空間效應(yīng) 給電子基 N電子云密度 ↗ 堿性 ↗ 2. 判別堿性的方法 形成 銨正離子 的 穩(wěn)定性 堿性 : 脂肪叔胺 脂肪仲胺 脂肪伯胺 NH3 （ 1）電子效應(yīng) 芳香胺堿性小于氨和脂肪胺 芳香胺的堿性強(qiáng)弱是： NH2N HNpKb 中性 原因： NHHpπ共軛，使 N電子云密度降低， 堿性比氨弱 （ 2）溶劑化效應(yīng) 溶劑化效應(yīng)是給電子的， N上的 H越多，溶劑化效應(yīng)越大，形成的銨正離子就越穩(wěn)定。 NH3 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 堿性： R NHHHR 2 NHHR 3 N H OHHO H 2O H 2O H 2O H 2O H 2（ 3）空間效應(yīng) 烷基越多 不利于氫鍵的形成 溶劑化效應(yīng) 弱 NRRRH 堿性 弱 堿性 : NH3 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 電子效應(yīng)： 3o胺 2o胺 1o胺 空間效應(yīng)： 1o胺 2o胺 3o胺 溶劑化效應(yīng)： NH3 1o胺 2o胺 3o胺 堿性影響因素 : 綜合上面因素，堿性大小順序是： 脂肪仲胺 脂肪伯、叔胺 NH3 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺 按堿性由強(qiáng)到弱的順序排列下列化合物。 NH2CH3C H 2 N H 2NH2NO2N H 2N O 2N O 2① ② ③ ④ ② ① ③ ④ 答案： 例題 141 R N H 2 + H C l R N H 3 C lR N H 2 + H O S O 3 H R N H 3 O S O 3 H成鹽反應(yīng)的應(yīng)用 不溶于水 溶于水 不溶于水 （ 1）用于分離、提純 R N H 2 R N H 3 C l R N H 2 + H 2 O + N a C lH C l N a O H+ – 所有的銨鹽都具有一定的 熔點(diǎn) 或 分解點(diǎn) 。 （ 2）用于鑒定 （ 3）增加胺類藥物的溶解性 HCl+ N H 2C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2H C lH C lC O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2N H 2普魯卡因 鹽酸普魯卡因 （局部麻醉劑） 水溶性好，穩(wěn)定， 無(wú)毒，無(wú)臭 2. 胺類化合物的親核性（胺作為親核試劑） ? 與鹵代烴的親核取代反應(yīng) （胺的烷基化） 季銨鹽 R N H 2 R 39。 X R 39。R N H+R 2 N H R 39。 X+ R 39。R 2 N+ H X+ H XR 3 N R 39。 X+R 39。R 3 N XR 39。CR OR 39。CR NRR N H2 +H+R2N HR 39。 C H2CR OCR NRR+R 39。 C HH+R3NR 39。CR O+N o R e a c t i o n+ H 2 O+ H 2 O? 與醛酮的親核加成反應(yīng) 1o 胺 2o 胺 3o 胺 亞胺 烯胺 N H 2+ C H 3 O H H
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