黃酮類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)鑒定-文庫吧
2025-04-19 02:43 本頁面
【正文】 軛系統(tǒng)中的電子云密度增加 ，紅移 另有 3,4’OH或 3,3’,4’OH時 ， 在 NaOMe作用下易氧化破壞 ， 故峰有衰減 。 （ 2） NaOAc為弱堿 ， 僅使酸性較強者 ， 如7,4’OH解離 。 （ 3） H C l / H 2 OA l C l 3A l3 +OOO HO HOH OA l3 +A l3 +OOOOOH OOOO HO HH OO H形成絡(luò)合物的能力： 黃酮醇 3OH 黃酮 5OH（ 二氫黃酮 5OH） 鄰二酚羥基 二氫黃酮醇 5OH 鄰二酚羥基和二氫黃酮醇 5OH在酸性條件下不與AlCl3絡(luò)合； 但不在酸性條件下 ， 五者皆與 Al3+絡(luò)合； 形成絡(luò)合物越穩(wěn)定 ， 紅移越多 。 （ 4） 根據(jù)只加 AlCl3和加入 AlCl3及鹽酸的紫外光譜吸收峰位相減的結(jié)果，可以判斷鄰二酚羥基的取代情況。 山柰苷 山柰酚 UVλmax(nm) 帶 II 帶 I 帶 II 帶 I MeOH 265 345 267 367 NaOMe 265 388 278 416（分解） AlCl3 275 399 268 424 AlCl3/HCl 275 399 269 424 NaOAc 265 399 276 387 NaOAc/H3BO3 265 345 267 367 從中藥柴胡中分離得到山柰苷，經(jīng)酸水解后，用 PC檢出有鼠李糖，山柰苷及山柰酚的紫外光譜數(shù)據(jù)如下： OO HOO Hr h aOOr h a山柰酚 3， 7二鼠李糖苷 三、 1HNMR ? 常用溶劑：氘代氯仿 （ CDDl3） ， 氘代二甲 基亞 砜 （ DMSOd6 ） ， 氘 代吡 啶（ C5D5N） 。 ? 也可將黃酮類化合物制成三甲基硅醚衍生物溶于四氯化碳中進行測定 。 黃酮類化合物 1HNMR譜 (DMSOd6)羥基的特征 OO HOO HH OO HO H357δ5－ OH： ≈12 ppm δ7－ OH： ≈11 ppm δ3－ OH： ≈10 ppm ? 氘代二甲基亞砜（ DMSOd6）對鑒別黃酮母核上的酚羥基，是十分理想的溶劑，在試樣中加入重水（ D2O）羥基質(zhì)子信號消失。 （一） A環(huán)質(zhì)子 1． 5, 7二 OH黃酮 H 6 , H 8 , ? 5 . 7 6 . 9 , J = 2 . 5 H zH 6 較 H 8 高 場 86OOH OO H 黃酮類 1HNMR （三甲基硅醚衍生物溶于四氯化碳中測定） ? 當 7OH成苷時，則 H6及 H8信號均向低場方向位移。 2． 7OH黃酮 H 5 ? 7 . 7 8 . 2 ( d , J = 9 H z )H 6 ? ? 6 . 4 7 . 1 ? ( d d , J = 9 , 2 . 5 H z ) H 8 ? 6 . 8 7 . 0 ( d , J = 2 . 5 H z ) 5OOH O68H5較 H H8低場 ， 是由于羰基的負屏蔽效應(yīng)的影響 。 H H8較 5, 7二 OH黃酮在較低場，且相互位置可能顛倒。 （二） B環(huán)質(zhì)子 1． 4’氧取代黃酮類化合物 5 39。6 39。3 39。2 39。O RH3’, 5’ ? , d, J= H2’, 6’ ? , d, J= 由于 C環(huán)對 H2’, 6’的負屏蔽作用大于對 H3’, 5’， 且 H3’, 5’受 4’OR的屏蔽作用 ， 故前者較低場； C環(huán)氧化程度越高 ， H2’, 6’處于越低場的位置 。 2． 3’, 4’二氧取代黃酮類化合物 5 39。6 39。2 39。O RO RH2’受 C環(huán)負屏蔽和 3’OR屏蔽作用 ， H6’ 也受 C環(huán)負屏蔽作用 ， 而 H5’則僅 4’OR屏蔽作用 。 故由低場到高場的順序為： H6’? H2’ ?H5’。 但有時也會發(fā)生 H2’和 H6’重疊的現(xiàn)象 。 （ 1） 3’, 4’二氧取代黃酮及 黃酮醇 H5’ ? d, J= H2’ ? d, J= H6’ ? dd, J=, （ 2） 3’, 4’二氧取代異黃酮 、 二氫黃酮及 二氫黃酮醇 H2’, 5’,6’常作為一個復雜多重峰 （ 通常為兩組峰 ） ? 5 39。6 39。2 39。O RO R3． 3’, 4’,5’三氧取代黃酮類化合物 6 39。2 39。O R 2O R 1O R 3若 R1=R2=R3=H， 則 H2’,6’為單峰 ， ? 若上述條件不成立（如 3’或 5’甲基化或苷化時），則 H2’,6’分別為二重峰
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