黃酮類化合物的檢識與結構鑒定-wenkub.com
2025-05-05 02:43 本頁面
【正文】 掌握黃酮類化合物氫譜、碳譜的基本特征及其在結構鑒定中的應用，熟悉黃酮類化合物質(zhì)譜的基本特點。 ? 在 FDMS中 ， 因為 (M+23Na)離子的強度隨著溶劑極性及發(fā)射絲電流強度的改變而變化 ， 可用以幫助區(qū)別分子離子峰(M)+及偽分子離子峰 [M+1]+。 形成一個新的穩(wěn)定的五元雜環(huán) 。 OOO HM途徑 I + H 轉(zhuǎn)移途徑 II[A 1 + H ] + B2+CO+B2+C6H5B 2 28? 具有 239。 得到[M—15]+強峰 (常為基峰 )， 隨后又失去 CO， 生成 [M43]離子： OO HOH OC H3OO H M+ m / z 30 0( 100 )OO HOH OOO H++OO HH OOO H[ M 15]+ m / z 28 5( 60)[ M 43]+ m / z 25 7( 43)2．黃酮醇類質(zhì)譜 ? 多數(shù)黃酮醇苷元 ， 分子離子峰是基峰 ，在裂解時主要按途徑 Ⅱ 進行 ， 得到 B2+離子 ， 繼續(xù)失去 CO形成的 [B228]+.離子 。 ? 在 3， 6及 8位含有 C異戊烯基的黃酮類 ，除一般黃酮裂解途徑外 ， 還產(chǎn)生一些新的碎片離子 。三羥基黃酮（芹菜素） 152 118 5， 7二羥基， 439。 (一 )黃酮類化合物苷元的電子轟擊質(zhì)譜 (ElMS) ?黃酮類化合物苷元的 ElMS中 ， 除分子離子峰 [M]+外 ， 也常常生成 [M1]+即 (MH)基峰 。 ? 例如在黃酮類化合物蘆丁 [苷元 OβDglucosyl(6→ 1)αLrhamnoside)中 ， 葡萄糖的 C6信號將向低場位移 ， 但 C5則向高場位移約 。 2．苷元的苷化位移 ? 苷元苷化后與糖直接相連碳原子向高場位移 ， 其鄰位及對位碳原子則向低場位移 ， 且對位碳原子的位移幅度大而且恒定 。 ? 黃酮苷類化合物當苷化位置在苷元的 7或 2’、3’、 4’時 ， 糖的 C1信號將位于約 ～ 。 生松素 (pinocembrin)及其 6C甲基及 8C甲基衍生物的 C6， C8 化合物 C6 C8 5,7dihydroxyflavanone (pinocembrin) 6Cmethylpinocembrin 8Cmethylpinocembrin 化合物 C6 C8 339。 C5OH如果被甲基化或苷化(氫鍵締合遭到破壞 )，則上述信號將分別向高場位移。 間位碳雖也向低場位移 ， 但幅度很小 。 取代基 δ 甲基 ( 3H,s ) 乙酰氧基 ( 3H, s ) 甲氧基 ( 3H, s ) 苯環(huán)上其他取代基的氫： 四、 13CNMR 方法： （ 1） 對比法：與簡單的模型化合物如苯乙酮 、 桂皮酸及它們的衍生物光譜的比較； （ 2） 計算法：用經(jīng)驗的簡單芳香化合物的取代位移加和規(guī)律進行計算； （ 3） 選用各種一維和二維 NMR技術 。1 39。2 39。 3. 二氫黃酮和二氫黃酮醇 1) 二氫黃酮 23OHOH兩個 H3, 分別為 dd峰 ， 中心位于 ， J = 17Hz（ 偕偶 ） ， 5Hz（ 順偶 ） 及 J = 17Hz（ 偕偶 ） ， 11Hz（ 反偶 ） H2, dd, , Jtrans = 11Hz （反偶） , Jcis = 5Hz（順偶） （ 2）二氫黃酮醇 32( 2 S , 3 S ) 二 氫 黃 酮OOHO HH3OH苷化，供電子能力下降，兩個氫的 δ值升高（向低場位移），可用于判斷二氫黃酮醇苷中糖的位置。O RO R3． 3’, 4’,5’三氧取代黃酮類化合物 6 39。 但有時也會發(fā)生 H2’和 H6’重疊的現(xiàn)象 。6 39。3 39。 2． 7OH黃酮 H 5 ? 7 . 7 8 . 2 ( d , J = 9 H z )H 6 ? ? 6 . 4 7 . 1 ? ( d d , J = 9 , 2 . 5 H z ) H 8 ? 6 . 8 7 . 0 ( d , J = 2 . 5 H z ) 5OOH O68H5較 H H8低場 ， 是由于羰基的負屏蔽效應的影響 。 山柰苷 山柰酚 UVλmax(nm) 帶 II 帶 I 帶 II 帶 I MeOH 265 345 267 367 NaOMe 265 388 278 416（分解） AlCl3
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